Methylmagnesiumjodid

Methylmagnesiumjodid [1]

Všeobecné
Chem. vzorec CH 3 MgI
Fyzikální vlastnosti
Molární hmotnost 166,25 g/ mol
Klasifikace
Reg. Číslo CAS 917-64-6
PubChem 101907
Reg. číslo EINECS 213-031-1
ChemSpider 10254344
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.
 Mediální soubory na Wikimedia Commons

Methylmagnesiumjodid je organohořečnatá sloučenina, Grignardovo činidlo se vzorcem CH3MgI .

Získání

Roztoky methylmagnesiumjodidu v diethyl a dibutyletherech jsou komerčně dostupné . Přesto se v laboratorních podmínkách často připravuje z methyljodidu a hořčíku v diethyletheru nebo tetrahydrofuranu . Při přípravě je důležité zajistit, aby byl systém bez vlhkosti, kyslíku a oxidu uhličitého a samotné činidlo bylo nejlépe skladováno v atmosféře inertního plynu [1] .

Pokud reakce vyžaduje přesný poměr činidel, pak se koncentrace Grignardova činidla stanoví zpětnou titrací . K tomu se do něj nejprve přidá přebytek kyseliny, která se částečně spotřebuje hydrolýzou . Kyselý zbytek se potom titruje bází. Tato metoda neumožňuje oddělené stanovení hydroxidových a alkoholátových kontaminantů Grignardova činidla v důsledku reakce s vodou a kyslíkem, proto je nutné použít dvojitou titraci nebo titraci specifičtější pro Grignardovo činidlo. Byl vyvinut i kvalitativní test na přítomnost Grignardova činidla, založený na reakci s Michlerovým ketonem a vzniku malachitové zeleně [2] [1] .

Struktura a fyzikální vlastnosti

Methylmagnesiumjodid je rozpustný v diethyletheru a nerozpustný v uhlovodících. Při přípravě v tetrahydrofuranu se jodid hořečnatý vysráží a Me2Mg zůstane v roztoku. Podle studií NMR , IR , ale i kinetických a kalorimetrických experimentů v roztoku v diethyletheru se jedná o směs MeMgI, Me 2 Mg a MgI 2 a v etheru je významně asociována (s výjimkou nízkých koncentrací ). Pevná látka o složení MeMgI(Et 2 O) 2 [1] se izoluje z roztoku v diethyletheru .

Chemické vlastnosti

Typickým použitím methylmagnesiumjodidu je jeho adice k různým sloučeninám: aldehydům , ketonům , derivátům karboxylových kyselin , nitrilům , iminům atd. Nahrazuje také halogeny a podobné odstupující skupiny. Methylmagnesiumjodid je méně aktivní než methyllithium , ale používá se kvůli jeho snadnější manipulaci. Navíc někdy reagují s methyllithiem s různou regioselektivitou a stereoselektivitou [1] .

Také methylmagnesium jodid je silná báze a Lewisova kyselina . To je výhoda i nevýhoda. Například z tohoto důvodu jsou Grignardova činidla hydrolyzována substráty obsahujícími hydroxylové skupiny , aminoskupiny a také kyselé protony na atomech uhlíku. Na druhou stranu je lze účelně využít jako báze např. pro generování enolátů [1] .

Poznámky

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 EROS, 2008 .
  2. ↑ Gilman H., Schulze F. Kvalitativní barevný test pro Grignardovo činidlo: [ eng. ] // J. Am. Chem. soc. - 1925. - Sv. 47, č.p. 7. - S. 2002–2005. - doi : 10.1021/ja01684a032 .

Literatura