Thionylchlorid

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 24. února 2020; kontroly vyžadují 8 úprav .

Thionylchlorid


Všeobecné
Systematický název	Thionylchlorid
Chem. vzorec	Cl₂OS
Fyzikální vlastnosti
Stát	kapalina
Molární hmotnost	118,97 g/ mol
Hustota	1,638 g/cm³
Tepelné vlastnosti
T. tát.	-104,5 ℃
T. kip.	76,11℃
Entalpie tvorby	−247 kJ/mol
Chemické vlastnosti
Rozpustnost ve vodě	hydrolyzovaný
Klasifikace
Číslo CAS	7719-09-7
PubChem	24386
ChemSpider	22797
číslo EINECS	231-748-8
RTECS	XM5150000
CHEBI	29290
UN číslo	1836
ÚSMĚVY
O=S(Cl)Cl
InChI
InChI=lS/Cl2OS/cl-4(2)3
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25℃, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.

Thionylchlorid (thionylchlorid) SOCl 2 - chlorid kyseliny sírové . Odkazuje na thionylhalogenidy .

Vlastnosti

Thionylchlorid je bezbarvá dýmavá kapalina s dusivým zápachem. Molekula thionylchloridu má pyramidální strukturu. Pokud jde o složení a strukturu, látka je analogem fosgenu obsahujícím síru .

Při zahřátí nad bod varu se thionylchlorid začne rozkládat za vzniku S 2 Cl 2 , SO 2 , Cl 2 . Nad 440 °C je pozorován úplný rozklad sloučeniny.

Ve vodě se rozkládá na oxid siřičitý a chlorovodík :

{\mathsf {SOCl_{2}+H_{2}O\rightarrow SO_{2}\uparrow +2HCl\uparrow }}

Je široce používán v organické syntéze jako chlorační činidlo, například k získání chloridů karboxylových kyselin a alkylhalogenidů:

{\mathsf {RCOOH+SOCl_{2}\rightarrow RCOCl+SO_{2}\uparrow +HCl\uparrow }}

{\mathsf {ROH+SOCl_{2}\rightarrow RCl+SO_{2}\uparrow +HCl\uparrow }}

Získání

Thionylchlorid lze získat následujícími reakcemi:

{\mathsf {SO_{3}+SCl_{2}\rightarrow SOCl_{2}+SO_{2}\uparrow }}

{\displaystyle {\mathsf {SO_{2}+PCl_{5}\rightarrow SOCl_{2}+POCl_{3))))

{\displaystyle {\mathsf {SO_{2}+Cl_{2}+SCl_{2}\rightarrow 2SOCl_{2))))

\mathsf{SO_3 + Cl_2 + 2SCl_2 \rightarrow 3SOCl_2}

V průmyslu se thionylchlorid získává přímou interakcí síry , kyslíku , chloru při 180-200 °C (za použití aktivního uhlí jako katalyzátoru ) nebo působením přebytku oxidu siřičitého na tetrachlormethan v přítomnosti chloridu hlinitého při 150 ° C. C a tlak asi 4 MPa (40 kgf / cm2 ) .

Aplikace

Používá se při výrobě barviv , léčiv , grafenu , pro chloraci.

Reakce kodeinu s thionylchloridem a následná katalytická redukce a demethylace se používá k výrobě desomorfinu .

Lithiumthionylchloridové baterie

Používají se jako kladná elektroda v jednorázových lithiových chemických zdrojích proudu , tzv. lithiumthionylchloridové baterie. Záporná elektroda je lithium. Chemický proces v baterii:

{\displaystyle {\mathsf {4Li+2SOCl_{2}\rightarrow 4LiCl+S+SO_{2))))

Napětí nové baterie je 3,65 V, konec vybíjení je 3,0 V. Vybíjecí charakteristika je plochá s prudkým poklesem napětí na konci kapacity.

Tyto baterie se vyznačují vysokou hustotou energie (0,5 kWh/kg, 1,2 kWh/l), dlouhou životností (přes 20 let, samovybíjení ~1%/rok) a širokým teplotním rozsahem (až -80..+130 °C). [1] Jejich použití je však omezeno na profesionální aplikace kvůli toxicitě obsahu a riziku výbušného selhání při zkratu.

Baterie tohoto typu mají tendenci k pasivaci - usazování filmu chloridu lithného na lithiové elektrodě při dlouhodobém bez zátěže nebo nízké spotřebě proudu. V tomto případě se výrazně zvýší vnitřní odpor baterie. Po nabití baterie po chvíli obnoví své vlastnosti. [2]

Nebezpečí

Zdravotní nebezpečí

Toxický , dráždivý a žíravý pro sliznice, způsobuje těžké poleptání. [3] U n.o.s. thionylchlorid se snadno odpařuje (parciální tlak par 16 kPa). Jeho páry jsou velmi dráždivé při kontaktu s pokožkou, očima a sliznicemi. Vdechování par thionylchloridu může způsobit plicní edém. Nadměrná expozice může mít za následek příznaky nefibrotického poškození plic. Při vystavení látce jsou možné exacerbace astmatu a jiných respiračních onemocnění, kožní alergie, ekzémy. V případě kontaktu s látkou se kontaktní místo omývá velkým množstvím vody. Páry thionylchloridu jsou těžší než vzduch.

Když vstoupí do gastrointestinálního traktu nebo plic, látka se aktivně vstřebává do těla. Smrtelná koncentrace ( LC 50 ) pro potkana 500 ppm při vdechování par po dobu 1 hodiny. V případě kontaktu s gastrointestinálním traktem je zakázáno vyvolávat zvracení vodou.

V Rusku , třída nebezpečnosti 2, je maximální jednorázový MPC ve vzduchu pracovního prostoru 0,3 mg/m 3 (1998). [4] V USA jsou prahové hodnoty jednorázové expozice OSHA a ACGIH 1,0 ppm (5,0 mg/m 3 ) (2001).

Chemické nebezpečí

Látka se při zahřátí nad 140 °C rozkládá a vytváří toxické a žíravé výpary. Prudce reaguje s vodou a vytváří toxické výpary oxidu siřičitého a chlorovodíku. Reaguje s nebezpečím požáru a výbuchu s mnoha látkami, jako jsou aminy, zásady a kovy.

Látka je uvedena v seznamu 3 Úmluvy o chemických zbraních jako předchůdce některých nervových látek vojenské kvality .

Nebezpečí požáru

Není hořlavý, ale mnoho reakcí může způsobit požár nebo výbuch. Při teplotách nad 140 °C (i v ohni) se uvolňují dráždivé nebo toxické výpary a plyny. Pokud je v blízkosti thionylchlorid, nepoužívejte k hašení požáru vodu. Použití práškových a oxidů uhličitých hasicích prostředků je přijatelné.

Poznámky

↑ Vše o bateriích, část 7: Lithiumthionylchlorid . Získáno 27. prosince 2016. Archivováno z originálu 1. září 2017. (neurčitý)
↑ Vlastnosti provozu lithium-thionylchloridových baterií (nedostupný odkaz) . Získáno 27. prosince 2016. Archivováno z originálu 22. července 2019. (neurčitý)
↑ THIONYL CHLORID . Získáno 19. října 2016. Archivováno z originálu 15. října 2021. (neurčitý)
↑ MAXIMÁLNĚ PŘÍPUSTNÉ KONCENTRACE (MAC) ŠKODLIVÝCH LÁTEK VE VZDUCHU PRACOVNÍHO PROSTORU. Hygienické normy. GN 2.2.5.686-98 . Získáno 19. října 2016. Archivováno z originálu dne 4. listopadu 2016. (neurčitý)

Literatura

Chemická encyklopedie / Ed.: Knunyants I.L. a další - M .: Sovětská encyklopedie, 1995. - T. 4 (Pol-Three). — 639 s. — ISBN 5-82270-092-4 .