Hexakyanoželezitan draselný (II)

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 26. března 2022; kontroly vyžadují 2 úpravy .

Hexakyanoželezitan (II) Draslík

Všeobecné

Systematický
název

Hexakyanoželezitan (II) Draslík

Chem. vzorec

C 6 N 6 FeK 4

Krysa. vzorec

K 4 [Fe(CN) 6 ]

Fyzikální vlastnosti

Stát

bezvodý - bezbarvé krystaly, trihydrát - světle žluté krystaly

Molární hmotnost

368,35 g/ mol

Hustota

trihydrát 1,85 g/cm³

Tepelné vlastnosti

Teplota

• tání

+69…+71 °C

• rozklad

~650 °C

Klasifikace

237-722-2

[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[K+].[K+]. [K+].[K+].[Fe+2], [C]#N.[C]#N.[C]#N.[C]#N.[C]#N.[C]#N. [Fe-4].[K+].[K+].[K+].[K+]

InChI

InChI=lS/6CN.Fe.4K/c6*1-2;;;;;/q6*-1;+2;4*+1, InChI=lS/6CN.Fe.4K/c6*1-2; ;;;;/q;;;;;;-4;4*+1XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N, OCPOWIWGGAATRP-UHFFFAOYSA-N

CHEBI

Bezpečnost

Stručný charakter. nebezpečí (H)

H412 , EUH032

preventivní opatření. (P)

P273 , P260

NFPA 704

0 jeden 0

Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.

Mediální soubory na Wikimedia Commons

Hexakyanoželezitan draselný (II) ( železito-kyanid draselný , ferrokyanid draselný , hexakyanoželezitan draselný , žlutá krevní sůl ) je anorganická sloučenina ze skupiny hexakyanoželezitanů , komplexní sůl složení obsahující dvojmocné železo v aniontu , uvolňovaná z vodného roztoku v ve formě krystalického hydrátu . ${\ce {K4[Fe(CN)6]}}$ ${\ce {K4[Fe(CN)6].3H2O))$

Historie objevů

V roce 1752 Macer objevil, že když se pruská modř vaří s roztokem alkálie ( kaustická potaš ), její modrá barva zmizí a do roztoku přechází žlutá látka. Studie Bertholleta (1787), Gay-Lussaca a Berzelia (1819) ukázaly, že tato látka obsahuje zbytky draslíku , železa (II) a kyseliny kyanovodíkové ; nejprve to bylo mylně považováno za dvojitou sůl . Následně se úsilím Gmelina , Gay-Lussaca a Liebiga ukázalo, že se jedná o draselnou sůl kyseliny železité [1] .

Jména

Kromě „sůl žluté krve“ jsou v ESBE zaznamenány také následující triviální názvy [1] :

žlutá blue-kali,
žlutá sůl,
krevní sůl.

Název "žlutá krvavá sůl" pochází ze skutečnosti, že se dříve získávala kalcinací jatečního odpadu (obsahujícího krev) s potaší a železnými pilinami. To, stejně jako žlutá barva krystalů, určilo název sloučeniny [2] .

Získání

V současnosti se v průmyslu získává z odpadní hmoty po čištění plynu v plynárnách (obsahuje kyanidové sloučeniny); tato hmota se zpracuje suspenzí Ca(OH) 2 ; filtrát obsahující Ca2 [Fe(CN) 6 ] se zpracuje postupným přidáváním nejprve KCl a poté K2C03 .

Lze jej také získat reakcí suspenze FeS s vodným roztokem KCN. Reakce může být znázorněna následujícím schématem:

1. kyanid draselný přeměňuje hexakyanoželezitan (II) železitý na bílou sraženinu: ${\ce {Fe^2+))$

{\ce {3Fe^2+ + 6CN- -> Fe2[Fe(CN)6]v))

(a ne na kyanid železitý , jak se dříve myslelo, což vyplývá z interakce této sraženiny s alkálií:) [ 2] . ${\ce {Fe2[Fe(CN)6] + 4KOH -> 2Fe(OH)2v + K4[Fe(CN)6]}}$

2. Sraženina se poté rozpustí v přebytku KCN za vzniku „žluté krevní soli“:

{\ce {Fe2[Fe(CN)6] + 4KCN -> K4[Fe(CN)6] + 2Fe(CN)2))

Fyzikální a chemické vlastnosti

Světle žluté krystaly s tetragonální ( existují i kosočtverečné a monoklinické modifikace) mřížkou, existující ve formě trihydrátu [3] . Hustota 1,853 g/cm³ při +17 °C. ${\ce {K4[Fe(CN)6].3H2O))$

Rozpustnost ve vodě 35,8 g/100 g při +25 °C, klesá v přítomnosti amoniaku nebo jiných draselných solí. Je nerozpustný v absolutním alkoholu , ale rozpustný ve směsích alkoholu s vodou. Mírně rozpustný v methanolu (0,024 mol/l), prakticky nerozpustný v etheru , pyridinu , anilinu , ethylacetátu , kapalném chloru a amoniaku [3] .

Hexakyanoželezitan draselný (II) je diamagnetický , při nízkých teplotách je feroelektrický [3] .

Nad +120 °C (podle jiných zdrojů nad +87,3 °C ) se mění na bezvodou sůl o hustotě 1,935 g/cm³. Nad 650 °C se rozkládá [2] :

{\ce {3K4[Fe(CN)6] ->[t] Fe3C + 5C + 3N2 + 12KCN))

Při reakci s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou se uvolňuje bílá sraženina kyseliny ferocysové ( ) [2] . ${\ce {H4[Fe(CN)6]}}$

Reaguje s koncentrovanou kyselinou sírovou podle rovnice:

{\ce {K4[Fe(CN)6] + 6H2SO4 + 6H2O ->[t] 2K2SO4 + FeSO4 + 3(NH4)2SO4 + 6CO))

Tato metoda může být použita v laboratoři k výrobě oxidu uhelnatého .

Se solemi kovů v oxidačním stupni +2 a +3 tvoří špatně rozpustné sloučeniny hexakyanoželezitanů (II) .

${\ce {K4[Fe(CN)6] + 2CuSO4 -> Cu2[Fe(CN)6] + 2K2SO4))$

Ve vodných roztocích se oxiduje chlorem a jinými oxidačními činidly, jako je peroxid vodíku na hexakyanoželezitan draselný (III) :

{\ce {2K4[Fe(CN)6] + H2O2 + 2HCl -> 2K3[Fe(CN)6] + 2KCl + 2H2O))

Aniont je velmi silný (jeho konstanta nestability je podle různých zdrojů [2] [4] od 4⋅10 -36 do 1⋅10 -35 ), nerozkládá se zásadami ani kyselinami a je odolný vůči vzduchu ; proto, s "tradičními" činidly, roztoky hexakyanoželezitanů (II) nereagují ani na ani na [2] . Stále je však možné tento komplex zničit disociativně a detekovat v něm přítomnost železnatého železa současným vázáním jak železa, tak kyanidu do samostatných stabilních komplexů; například zpracováním roztoku hexakyanoželezitanu (II) se směsí a,a'-dipyridylu a chloridu rtuťnatého . V tomto případě se objevuje červené zbarvení v důsledku tvorby komplexu s α,α'-dipyridylem se současnou vazbou kyanidu ve formě [5] . ${\ce {[Fe(CN)6]^4-}}$ ${\ce {Fe^2+))$ ${\ce {CN-))$ ${\ce {Fe^2+))$ ${\ce {Hg(CN)2))$

Toxicita

Neutrální látka, protože anion (viz výše) se ve vodě a uvnitř lidského těla nerozkládá. Smrtelná dávka ( LD50 ) pro krysy při perorálním podání je 6400 mg/kg [6] .

Aplikace

Používá se při výrobě pigmentů , barvení hedvábí , při výrobě kyanidových sloučenin, feritů , barevných papírů, jako složka inhibičních povlaků a při kyanizaci ocelí , k izolaci a likvidaci radioaktivního cesia .

V potravinářském průmyslu je ferrokyanid draselný registrován jako potravinářská přísada E536 , která zabraňuje spékání a hrudkování. Používá se jako přísada do kuchyňské soli. V Ruské federaci se hojně používá při výrobě potravin - soli, tvarohových výrobků, ve vinařství a dalších věcech.

Hexakyanoželezitan draselný (II) se používá v analytické chemii jako činidlo pro detekci určitých kationtů:

1 ${\ce {Fe^3+))$ .: vzniká mírně rozpustná modrá sraženina " pruské modři ":

{\ce {Fe^{III}Cl3 + K4[Fe^{II}(CN)6] -> KFe^{III}[Fe^{II}(CN)6] + 3KCl))

nebo v iontové formě

{\ce {Fe^3+ + [Fe(CN)6]^4- -> Fe[Fe(CN)6]-}}

Výsledný hexakyanoželeznatan draselný-železitý(II) je mírně rozpustný (za vzniku koloidního roztoku), proto se nazývá "rozpustná pruská modř" .

2. ${\ce {Zn^2+))$ : vzniká bílá sraženina hexakyanoželeznatanu zinečnatého a draselného [7] :

{\ce {3ZnCl2 + 2K4[Fe^{II}(CN)6] -> K2Zn3[Fe(CN)6]2v + 6KCl))

nebo v iontové formě

{\ce {3Zn^2+ + 2K+ + 2[Fe(CN)6]^4- -> K2Zn3[Fe(CN)6]2v))

3. ${\ce {Cu^2+))$ : červenohnědá sraženina hexakyanoželezitanu měďnatého (II) se vysráží z neutrálních nebo mírně kyselých roztoků:

{\ce {2CuCl2 + K4[Fe^{II}(CN)6] -> Cu2[Fe(CN)6]v + 4KCl))

nebo v iontové formě

{\ce {2Cu^2+ + [Fe(CN)6]^4- -> Cu2[Fe(CN)6]v))

Lze použít k získání kyseliny kyanovodíkové:

{\ce {K4[Fe(CN)6] + 2H2SO4 -> H4[Fe(CN)6] + 2K2SO4))

{\ce {3H4[Fe(CN)6] -> Fe3C + 5C + 3N2 + 12HCN))

Mnemotechnické pravidlo

Abychom si zapamatovali vzorec žluté krevní soli a nepletli si ji s červenou krevní solí , existují mnemotechnická pravidla : ${\ce {K4[Fe(CN)6]}}$ ${\ce {K3[Fe(CN)6],}}$

Počet atomů draslíku odpovídá počtu písmen v anglických názvech solí: "zlato" - 4 písmena, to znamená 4 atomy draslíku - žlutá krevní sůl . "Červená" - 3 písmena, to znamená 3 atomy draslíku - červená krevní sůl - . ${\ce {K4[Fe(CN)6]}}$ ${\ce {K3[Fe(CN)6]}}$

Poznámky

↑ 1 2 Žlutá nebo krvavě alkalická sůl // Encyklopedický slovník Brockhaus a Efron : v 86 svazcích (82 svazcích a 4 dodatečné). - Petrohrad. , 1890-1907.
↑ 1 2 3 4 5 6 Nekrasov B.V. Základy obecné chemie. - M. , 1973. - T. 2. - S. 360.
↑ 1 2 3 Tananajev, 1971 , str. 38-39.
↑ Tananajev, 1971 , s. 5.
↑ F. Feigl, W. Anger. Kapková analýza anorganických látek. - 1976. - T. 1. - S. 242.
↑ FERROKYANID DRASELNÝ . hazard.com. Datum přístupu: 16. ledna 2016. Archivováno z originálu 21. listopadu 2015. (neurčitý)
↑ Analytické metody pro stanovení zinku . Získáno 14. října 2010. Archivováno z originálu 19. května 2016. (neurčitý)

Literatura

Tananajev I.V. a další Chemie ferrokyanidů. - M. , 1971.

Hexacyanoželezitany
Hexacyanoferoáty [Fe(CN) 6 ] 4–	amonium baryum železo (II) železo (III) draslík vápník kobalt hořčík mangan měď (II) sodík nikl cín Vést stroncium thalium zinek kyselina železitý H 4 [Fe(CN) 6 ]
Hexacyanoferiáty [Fe(CN) 6 ] 3–	železo (II) železo (II, III) draslík vápník kobalt měď (I) sodík neodym (III) cín Vést kyselina kyanid železitý H 3 [Fe(CN) 6 ]