Diketene
| Diketene | |
|---|---|
| Všeobecné | |
| Systematický název |
4-methylen-2-oxetan-2-on |
| Tradiční jména | diketen, acetylketen, β-methylen-β-propiolakton |
| Chem. vzorec | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Krysa. vzorec | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Fyzikální vlastnosti | |
| Molární hmotnost | 84,08 g/ mol |
| Hustota | 1,09 g/cm³ |
| Tepelné vlastnosti | |
| Teplota | |
| • tání | -6,5 °C |
| • varu | 127 °C |
| • bliká | 34 °C |
| • zapalování | 310 °C |
| Optické vlastnosti | |
| Index lomu | 1,4378 |
| Klasifikace | |
| Reg. Číslo CAS | 674-82-8 |
| PubChem | 12661 |
| Reg. číslo EINECS | 211-617-1 |
| ÚSMĚVY | O=C1OC(=C)Cl |
| InChI | InChI=1S/C4H4O2/cl-3-2-4(5)6-3/h1-2H2WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 12140 |
| Bezpečnost | |
| LD 50 |
morčata, inhalace - 3 mg / m 3 , potkani, orálně - 614 mg / kg |
| Toxicita | Dráždí, má silně dráždivý účinek na oči a horní cesty dýchací. Toxický, při vdechování způsobuje plicní edém. |
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
Diketen (4-methylen-2-oxetanon) je dimer ketenu , bezbarvá kapalina se štiplavým zápachem. Nerozpustný ve vodě, rozpustný v organických rozpouštědlech, nestabilní při pokojové teplotě.
Diketen se získává dimerizací ketenu rozpuštěného v acetonu při 40–50 °C, pyrolýzou diketenu při 400–500 °C se získá výchozí keten.
Reaktivita
Diketen obsahuje vysoce napnutý oxetanový kruh obsahující dva sp2 -hybridizované atomy uhlíku a je extrémně reaktivní kvůli silné odchylce vazebných úhlů v kruhu od normálu. Takže kapalný diketen je náchylný k samokondenzaci, hlavním produktem je dimer- dehydrooctová kyselina :
| 2 | |
| Diketene | Kyselina dehydrooctová |
Diketen je lakton enolové formy kyseliny acetoctové a typické jsou pro něj reakce s nukleofily, které probíhají otevřením laktonového kruhu a vedou ke vzniku derivátů kyseliny acetoctové:
Diketen prudce reaguje s vodou za vzniku kyseliny acetoctové, která se in situ rozkládá na aceton a oxid uhličitý. Alkoholy a aminy jsou acylovány diketenem za vzniku esterů a amidů kyseliny acetoctové, diketen také acyluje thioly za vzniku esterů kyseliny thioacetoctové.
Za podmínek kyselé katalýzy diketen reaguje se stericky nebráněnými ketony za vzniku cyklických aduktů , 2,2-disubstituovaných 6-methyl-4H-1,3-dioxin-4-onů [1] , aduktu diketenu s acetonem (2, 2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-on) se v syntetické praxi používá jako syntetický ekvivalent toxického, nestabilního a pro použití nepohodlného diketenu [2] .
Aplikace
Diketen je široce používán v organické syntéze k získání různých derivátů kyseliny acetoctové - anilidových esterů, dialkylamidů, které se používají jako meziprodukty při syntéze léčiv, barviv, insekticidů a fungicidů.
Dimerizace diketenu je průmyslová metoda syntézy kyseliny dehydrooctové , která se používá jako baktericid a fungicid a jako konzervační látka v potravinářském průmyslu (E265).
V laboratorní praxi se interakcí diketenu s alkoholy získávají estery kyseliny acetoctové, jejichž syntéza je obtížná Claisenovou kondenzací (například ester kyseliny terc -butylacetoctové [3] )
Poznámky
- ↑ Carroll, Michael F.; Alfred R. Bader. Reakce diketenu s ketony // J. Am. Chem. soc. : deník. - 1953. - Sv. 75 , č. 21 . - S. 5400-5402 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01117a076 .
- ↑ Clemens, Robert J.; John A. Hyatt. Acetoacetylace s 2,2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-onem: vhodná alternativa k diketenu // J. Org. Chem. : deník. - 1985. - Sv. 50 , č. 14 . - str. 2431-2435 . — ISSN 0022-3263 . - doi : 10.1021/jo00214a006 .
- ↑ Sven-Olov Lawesson, Susanne Gronwallová a Rune Sandbergová . t-butylacetoacetát. Organické syntézy, Coll. sv. 5, str. 155 (1973); sv. 42, str. 28 (1962). (nedostupný odkaz) . Získáno 11. listopadu 2011. Archivováno z originálu 15. ledna 2011.
 Slovníky a encyklopedie |
|---|