Di-terc-butyl dikarbonát

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 4. prosince 2015; kontroly vyžadují 4 úpravy .
Di - terc -butyl dikarbonát [1]
Všeobecné
Systematický název di - terc - butyldikarbonát
Zkratky Boc 2O _
Tradiční jména di - terc - butylpyrokarbonát
Chem. vzorec C10H1805
Fyzikální vlastnosti
Stát bezbarvá kapalina
Molární hmotnost 218,25 g/ mol
Hustota 0,95 g/cm³
Tepelné vlastnosti
T. tát. 22-24 ℃
T. kip. 56-57℃ (0,5 mmHg)
T. rev. 37 °C
Optické vlastnosti
Index lomu 1,4103
Klasifikace
Číslo CAS 24424-99-5
PubChem 90495
ChemSpider 81704
číslo EINECS 246-240-1
RTECS HT0230000
CHEBI 48 500
ÚSMĚVY
CC(C)(C)OC(=O)OC(=O)OC(C)(C)C
InChI
InChI=1S/C10H18O5/cl-9(2.3)14-7(11)13-8(12)15-10(4.5)6/h1-6H3
Bezpečnost
R věty R10 , R26 , R36/37/38 , R43
S-věty S7/9 , S16 , S26 , S28 , S36/37 , S45
H-věty H226 , H315 , H317 , H319 , H330 , H335
P-věty P260 , P280 , P284 , P305+P351+P338 , P310
signální slovo Nebezpečný
piktogramy GHS Piktogram "Plamen" systému ČGSPiktogram "Lebka a zkřížené hnáty" systému ČGS
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25℃, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.

Di - terc - butyl dikarbonát je činidlo široce používané v organické syntéze pro ochranu aminoskupin a přípravu Boc derivátů aminů . Je to bezbarvá kapalina s charakteristickým štiplavým zápachem.

Získání

Di - terc - butyldikarbonát se získá působením fosgenu na terc -butylkarbonát draselný s následným rozkladem získaného di - terc - butyltrikarbonátu za působení bazických katalyzátorů, například 1,4-diaza[2.2. 2]oktan [2] .

Fyzikální vlastnosti

Di - terc - butyldikarbonát je snadno rozpustný ve většině organických rozpouštědel ( dekalin , toluen , tetrachlormethan , tetrahydrofuran , dioxan , alkoholy , aceton , acetonitril , dimethylformamid ), ale nerozpustný ve studené vodě [2] .

Aplikace v organické syntéze

Di -terc- butyldikarbonát se široce používá k zavedení terc-butoxykarbonylové (Boc) ochranné skupiny do aminů . Tato skupina může být odstraněna v kyselém prostředí (obvykle se to provádí kyselinou trifluoroctovou ) nebo zahříváním. Tato chránící skupina je stabilní v základním médiu a není ovlivněna mnoha nukleofily . Taková obranná strategie našla uplatnění nejen při syntéze peptidů , ale byla rozšířena i na syntézu sacharidů a alkaloidů [2] .

Di - terc - butyldikarbonát rychle reaguje s aminy v organických rozpouštědlech za vzniku Boc derivátů. V tomto případě se tvoří pouze terc -butylalkohol a oxid uhličitý jako vedlejší produkty , které se snadno odstraní odpařením rozpouštědla. Alifatické a aromatické aminy byly úspěšně chráněny za různých podmínek. Aniliny je někdy potřeba vařit s činidlem v tetrahydrofuranu, aby se získal požadovaný produkt v dobrém výtěžku [2] .

V alkalickém prostředí reaguje di- terc -butyldikarbonát s fenoly za vzniku derivátů Boc na hydroxylové skupině . V přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu je také možné chránit alkoholy, enoly a thioly . V přítomnosti DMAP dokonce i amidy a laktamy , které mají slabé nukleofilní vlastnosti, reagují s diterc- butyldikarbonátem [2] .

K aktivaci karboxylové skupiny lze také použít di - terc -butyldikarbonát . V přítomnosti pyridinu tvoří smíšené anhydridy s karboxylovými kyselinami, které mohou reagovat s jiným ekvivalentem karboxylové kyseliny za vzniku symetrických anhydridů, nebo s jinými nukleofily. Je důležité, aby směsný anhydrid reagoval s nukleofilem rychleji než samotný diterc- butyldikarbonát [2] .

Skladování a používání

Reagencie by měla být skladována v chladničce a vyvarujte se kontaktu s vlhkostí. Di - terc - butyldikarbonát se také nesmí zahřívat nad 80 °C. Látka je hořlavá [2] .

Poznámky

  1. ↑ Sigma-Aldrich. Di - terc - butyldikarbonát . Staženo: 3. ledna 2015.
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Wakselman M. Di - t -butyldikarbonát   // e-EROS Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. - Wiley, 2001. - doi : 10.1002/047084289X.rd060 .

Odkazy