| terc-butoxykarbonylová skupina | |
|---|---|
| Všeobecné | |
| Chem. vzorec | (CH3 ) 3C -O-C(=O) - |
| Klasifikace | |
| CHEBI | 48502 |
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
| Mediální soubory na Wikimedia Commons | |
Terc-butoxykarbonylová skupina nebo t -terc-butyloxykarbonylová skupina ( BOC skupina , angl. terc-Butoxykarbonyl ochranná skupina [1] , angl. Boc ) je ochranná organylová skupina [2] zapojená do organické syntézy ; má chemický vzorec (CH 3 ) 3 C−O−C(=O)− [2] .
Je jednou z nejčastěji používaných skupin pro ochranu aminů [3] , zejména při syntéze peptidů [4] . Používá se při syntéze na pevné fázi metodou Roberta Merrifielda , při které je aminoskupina aminokyseliny navázaná na polymer chráněna přidáním terc-butoxykarbonylové skupiny [5] [6] .
Poprvé byl představen v roce 1957 pro syntézu peptidů [4] .
Skupina BOC může být přidána k aminu v přítomnosti vody za použití di-terc-butyldikarbonátu v přítomnosti báze, jako je hydrogenuhličitan sodný :
Také ochrany aminu lze dosáhnout v acetonitrilovém roztoku za použití 4-dimethylaminopyridinu jako báze.
Odstranění skupiny BOC v aminokyselinách lze provést pomocí silných kyselin, jako je čistá kyselina trifluoroctová [7] , nebo v dichlormethanu . V přítomnosti dalších chránících skupin může být selektivní odstranění kyselinami obtížné, například v přítomnosti benzyloxykarbonylových skupin [8] . Podle Merrfieldovy metody lze odstranění provést reakcí b-aminokyseliny s chlormethylovaným polymerem acidolýzou chlorovodíkem v kyselině octové [6] . Komplikace může spočívat v tendenci terc-butylového kationtového meziproduktu alkylovat jiné nukleofily ; mohou být použity scavengery, jako je anisol nebo thioanisol. Selektivní odštěpení N-boční skupiny v přítomnosti jiných chránících skupin je možné za použití chloridu hlinitého .
Postupné zpracování trimethylsilyljodidem následované methanolem může být také použito k deprotekci BOC, zejména v případech, kdy jsou jiné způsoby deprotekce pro substrát příliš drsné. Mechanismus zahrnuje silylaci karbonylový kyslík a odstranění terc-butyljodidu (1) , methanolýza silylesteru na kyselinu karbamovou (2) a nakonec dekarboxylace na aminoskupinu (3) .
| R 2 NCO 2 t Bu + Me 3 SiI → R 2 NCO 2 SiMe 3 + t BuI | (jeden) |
| R 2 NCO 2 SiMe 3 + MeOH → R 2 NCO 2 H + MeOSiMe 3 | (2) |
| R2NC02H - > R2NH + CO2 _ _ | (3) |