Buchererova reakce (Bucherer-Leptiho reakce) je reakce substituce hydroxylové skupiny za aminoskupinu v aromatických sloučeninách (zejména v naftolech ) působením amoniaku ve vodném roztoku hydrogensiřičitanu sodného . Reakce je vratná: když se naftylaminy zahřívají s vodným roztokem hydrosulfitů, dochází k odštěpování amoniaku za vzniku naftolů:
Reakce byla poprvé popsána v roce 1903 Robertem Leptim a vyšetřována jako syntetická metoda Hansem Theodorem Buchererem v roce 1904 [1] .
Reakce probíhá mechanismem adice-štěpení. V prvním stupni se k fenolu (nebo jeho enonovému tautomeru) přidá bisulfitový iont v poloze β k hydroxylu fenolu 1 za vzniku kyseliny β-ketosulfonové 3b , v některých případech lze tuto sulfonovou kyselinu izolovat. Tento stupeň je limitující, takže v případě β-naftolu a amoniaku závisí rychlost reakce pouze na koncentracích naftolu a hydrogensiřičitanu. V další fázi se ke karbonylové skupině kyseliny β-ketosulfonové přidá amoniak (nebo primární amin) za vzniku iminu 5b , který se poté tautomerizuje na enamin a odštěpí bisulfitový ion za vzniku aminu 6 [2] :
Všechny stupně Buchererovy reakce jsou reverzibilní, díky tomu je za reakčních podmínek možná i transaminace primárních naftylaminů působením alkylaminů na sekundární:
Do Buchererovy reakce vstupují pouze aromatické hydroxy- a aminosloučeniny schopné tautomerizace ( ketoenol a imin - amin) , v druhém případě dochází k záměně hydroxy a amino substituentů benzenového kruhu, nikoli však pyridinového kruhu. .
Kromě amoniaku vstupují do reakce jako hydroxyl nahrazující činidlo i další aminy - např. při interakci s hydrazinsulfitovými naftoly vznikají naftylhydraziny, za drsných podmínek naftoly reagují s primárními a sekundárními alkylaminy za vzniku N-mono- a N-dialkylnaftylaminy.
Buchererova reakce získala nejširší syntetické uplatnění při syntéze derivátů naftalenu - meziproduktů syntézy azobarviv , reaktivita substituovaných naftolů závisí na typu a orientaci substituentů: para -substituované naftoly a naftylaminy jsou reaktivní (1-hydroxynaftalen Nejreaktivnější jsou -4-sulfonové kyseliny), zatímco jako naftoly s karboxylovými a sulfoskupinami v ortho a meta polohách nereagují. Tento účinek substituentů umožňuje selektivní substituci jedné z hydroxyskupin nebo aminoskupin v dihydroxy a diaminonaftalenech.