Kyselina thiooctová
Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 31. srpna 2021; kontroly vyžadují 4 úpravy .| Kyselina thiooctová | |||
|---|---|---|---|
| | |||
| Všeobecné | |||
| Systematický název |
Ethanthic S-kyselina | ||
| Tradiční jména | Thiooctová S-kyselina | ||
| Chem. vzorec | C2H4OS _ _ _ _ | ||
| Krysa. vzorec | CH 3 COSH | ||
| Vzhled | nažloutlá kapalina | ||
| Fyzikální vlastnosti | |||
| Stát | Kapalina | ||
| nečistoty | Kyselina octová, voda | ||
| Molární hmotnost | 76,11756 g/ mol | ||
| Hustota | 1,064 g/cm³ | ||
| Tepelné vlastnosti | |||
| Teplota | |||
| • tání | -58 °C | ||
| • varu | 93 °C | ||
| Chemické vlastnosti | |||
| Disociační konstanta kyseliny | 3.4 | ||
| Optické vlastnosti | |||
| Index lomu | 1,462 | ||
| Klasifikace | |||
| Reg. Číslo CAS | 507-09-5 | ||
| PubChem | 10484 | ||
| Reg. číslo EINECS | 208-063-8 | ||
| ÚSMĚVY | O=C(S)C | ||
| InChI | InChI=1S/C2H4OS/cl-2(3)4/h1H3,(H,3,4)DUYAAUVXQSMXQP-UHFFFAOYSA-N | ||
| RTECS | AJ5600000 | ||
| CHEBI | 46800 | ||
| ChemSpider | 10052 | ||
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |||
| Mediální soubory na Wikimedia Commons | |||
Kyselina thiooctová je organosírová sloučenina s molekulovým vzorcem CH 3 COSH. Je to žlutá kapalina se silným thiolovým zápachem. Používá se v organické syntéze k zavedení thiylových skupin do molekul [1] .
Syntéza a vlastnosti
Kyselina thiooctová se získává reakcí acetanhydridu se sirovodíkem [2] : (CH 3 C (O)) 2 O + H 2 S → CH 3 C (O) SH + CH 3 COOH.
Lze jej také získat působením sulfidu fosforečného na ledovou kyselinu octovou s následnou destilací [3] : CH 3 COOH + P 2 S 5 → CH 3 COSH + P 2 OS 4
Kyselina thiooctová je obvykle kontaminována kyselinou octovou.
Sloučenina existuje pouze jako thiolový tautomer , odpovídající síle dvojné vazby C=O. Vzhledem k vlivu vodíkové vazby je bod varu (93 °C) a bod tání (-58 °C) o 20 a 75 K nižší (v tomto pořadí) než u kyseliny octové.
Reaktivita
Kyselost
pKa kyseliny thiooctové je asi 3,4. [4] Kyselý zbytek je thioacetát: CH 3 COSH → CH 3 COS - + H + .
Ve vodě je kyselina thiooctová téměř úplně ionizována.
Reaktivita thioacetátu
Většina reaktivity kyseliny thiooctové pochází z konjugované báze, thioacetátu. K získání thioacetátových esterů se používají soli tohoto aniontu, jako je thioacetát draselný. [5] Thioacetátové estery hydrolyzují za vzniku thiolů. Typický způsob přípravy thiolu z alkylhalogenidu za použití kyseliny thiooctové zahrnuje čtyři samostatné kroky, z nichž některé lze provádět postupně ve stejné baňce:
CH3C (O)SH + NaOH → CH3C ( O ) SNa + H20 CH3C (O)SNa + RX → CH3C (O)SR + NaX (X = Cl, Br, I) CH 3 C(O)SR + 2NaOH → CH 3 CO 2 Na + RNSa + H 2 O RSNa + HCl → RSH + NaClV aplikaci, která ilustruje náchylnost kyseliny thiooctové k radikálové adici , je vidět, že sloučenina reaguje s azobisisobutyronitrilem v nukleofilní adici zprostředkované volnými radikály na exocyklický alken za vzniku thioetheru [6] :
Redukční acetylace
Soli kyseliny thiooctové, jako je thioacetát draselný, mohou být použity pro konverzi nitroarenů na arylacetamidy v jediném kroku. To je zvláště užitečné při přípravě určitých farmaceutických přípravků, jako je například při přípravě paracetamolu . [7]
Poznámky
- ↑ Jeannie R. Phillipsová. Kyselina thiooctová // Encyklopedie činidel pro organickou syntézu / John Wiley & Sons, Ltd. - Chichester, Spojené království: John Wiley & Sons, Ltd, 2001-04-15. — P. rt096 . - ISBN 978-0-471-93623-7 , 978-0-470-84289-8 . - doi : 10.1002/047084289x.rt096 .
- ↑ KYSELINA THIOLACETIC // Organické syntézy. - 1951. - T. 31 . - S. 105 . - doi : 10.15227/orgsyn.031.0105 . Archivováno z originálu 18. prosince 2021.
- ↑ Kyselina thiooctová 507-09-5 // Saxovy nebezpečné vlastnosti průmyslových materiálů. — Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2004-10-15. - ISBN 0-471-70134-3 , 978-0-471-70134-7 .
- ↑ Matthys J. Janssen. Thiolo, thiono a dithio kyseliny a estery (anglicky) // Carboxylic Acids and Esters (1969) / Saul Patai. - Chichester, Spojené království: John Wiley & Sons, Ltd., 1969-01-01. — S. 705–764 . - ISBN 978-0-470-77109-9 , 978-0-471-66919-7 . - doi : 10.1002/9780470771099.ch15 .
- ↑ Vuthichai Ervithayasuporn, Thapakorn Tomeechai, Nobuhiro Takeda, Masafumi Unno, Arada Chaiyanurakkul. Syntéza a charakterizace oktakis(3-propylethanthioát)oktasilseskvioxanu (anglicky) // Organometallics. — 2011-09-12. — Sv. 30 , iss. 17 . - str. 4475-4478 . - ISSN 1520-6041 0276-7333, 1520-6041 . - doi : 10.1021/om200477a . Archivováno z originálu 17. prosince 2019.
- ↑ László Lázár, Magdolna Csávás, Anikó Borbás, Gyöngyi Gyémánt, András Lipták. Syntéza methyl-6-deoxy-4-0-(sodná sůl sulfonato)-a-L-talopyranosidu, jeho C-4 epimeru a obou izosterických [4-C-(draselný sulfonatomethyl) derivátů] // Arkivoc. - 2004-04-13. - T. 2004 , no. 7 . — S. 196–207 . — ISSN 1551-7012 . - doi : 10.3998/ark.5550190.0005.716 .
- ↑ Apurba Bhattacharya, Vikram C. Purohit, Victor Suarez, Ritesh Tichkule, Gaurang Parmer. Jednostupňová redukční amidace nitroarenů: aplikace při syntéze Acetaminophen™ (anglicky) // Tetrahedron Letters. — 2006-03. — Sv. 47 , iss. 11 . — S. 1861–1864 . - doi : 10.1016/j.tetlet.2005.09.196 . Archivováno z originálu 30. června 2018.