Organické sloučeniny berylia

Sloučeniny berylia  jsou sloučeniny, ve kterých je atom berylia připojen přímo k atomu uhlíku organických funkčních skupin. Tyto sloučeniny zahrnují sloučeniny obecného vzorce R2Be a RBeX, kde R = Alk, Ar ; X \u003d Hal, OR, NH2 , H. Sloučeniny R2Be se nazývají symetrické (úplné) a RBeX - asymetrické (smíšené).

Fyzikální a chemické vlastnosti

Dimethylberylium (CH 3 ) 2 Be je pevný polymer s řetězcovou strukturou, ve které mají methylové skupiny tetraedrické uspořádání kolem atomů berylia. Dimethylberylium při zahřívání snadno sublimuje ve formě dimerních a trimerních molekul. Ostatní látky R 2 Be jsou vysokovroucí kapaliny, rozpustné v organických rozpouštědlech. Mají nízkou tepelnou stabilitu: při zahřátí nebo destilaci ve vakuu se diisopropylberylium změní na polymerní produkt s uvolněním propylenu a ditretbutylberylium se rozloží na hydrid berylium a isobutylen .

Sloučeniny R 2 Be se na vzduchu a v atmosféře oxidu uhličitého samy vznítí, prudce reagují s vodou a alkoholy za vzniku uhlovodíků a alkoholátů:

Tvoří stabilní komplexy s elektrondonorovými ligandy, zejména s ethery, fosfiny a aminy, a stabilita těchto komplexů se zvyšuje v řadě O<P<N.

Dimethylberylium reaguje s oxidem uhličitým v etherovém roztoku za vzniku octanu berylnatého:

Diethylberylium za stejných podmínek vede k pentan-3-olu.

Asymetrické organoberylové sloučeniny RBeX jsou pevné látky, které jsou snadno rozpustné v aminech a etherech. Mohou mít rovnovážnou strukturu:

Podobnou rovnováhu lze pozorovat v roztocích:

Jejich reaktivita je menší než u symetrických R 2 Be: nereagují s oxidem uhličitým, jejich éterické roztoky jsou na vzduchu stálé, i když v pevné formě se také samovolně vznítí. Při zahřívání se rozkládají za uvolňování R 2 Be, hydrolyzují ve vodě za uvolňování uhlovodíků.

Sloučeniny berylia jsou toxické. Při styku s kůží nebo vdechování může způsobit berylliózu .

Získání a uplatnění

Sloučeniny typu R2Be se syntetizují reakcí chloridu beryllitého s Grignardovými činidly za vzniku R2Be etherátů nebo reakcí kovového berylia s dialkylem nebo diarylrtutí. Alkylace (arylace) berylia je také možná pomocí odpovídajících organických sloučenin sodíku RNa a ArNa.

Čistý RBeX se syntetizuje prodlouženým zahříváním beryllového prášku s RX v uhlovodíkových rozpouštědlech. RBeX se také získává jako etheráty zahříváním kovového berylia s éterickými roztoky RX v přítomnosti katalyzátoru HgCl2 .

Sloučeniny berylia lze použít jako katalyzátory pro polymeraci olefinů. Byly vyvinuty metody pro získání vysoce čistého kovového berylia z organoberyliových sloučenin.

Literatura

• Knunyants I. L. a kol. , T. 1. A-Darzana // Chemická encyklopedie. - M. : Sovětská encyklopedie, 1988. - 623 s. — 100 000 výtisků.