Dithiodichlorid

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 18. března 2020; kontroly vyžadují 6 úprav .

dithiodichlorid


Všeobecné
Tradiční jména	disulfur dichlorid, dichlordisulfan
Chem. vzorec	S2Cl2 _ _ _
Krysa. vzorec	S2Cl2 _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Molární hmotnost	135,04 g/ mol
Hustota	1,688 g/cm³
Ionizační energie	9,4 ± 0,1 eV [1]
Tepelné vlastnosti
Teplota
• tání	-80 °C
• varu	137,1 °C
• bliká	245±1℉ [1]
Tlak páry	7 mmHg Umění.
Optické vlastnosti
Index lomu	1,658
Struktura
Dipólový moment	1,06 D
Klasifikace
Reg. Číslo CAS	10025-67-9
PubChem	24807
Reg. číslo EINECS	233-036-2
ÚSMĚVY	ClSSCl
InChI	InChI=lS/Cl2S2/cl-3-4-2PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N
RTECS	WS4300000
UN číslo	3390
ChemSpider	23192
Bezpečnost
Toxicita	Dráždí, má silně dráždivý účinek na oči a horní cesty dýchací.
NFPA 704	jeden 2 jeden
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.
Mediální soubory na Wikimedia Commons

Dithiodichlorid (disulfur dichlorid, dichlordisulfan) - binární anorganická sloučenina chloru a síry se vzorcem S 2 Cl 2 , lze považovat za chlorderivát disulfanu (HS) 2 . Za normálních podmínek - olejovitá kapalina žlutooranžové barvy, dýmající na vzduchu s ostrým dusivým zápachem. Necháme dobře rozpustit v diethyletheru, benzenu, ethanolu. Hydrolyzuje vodou.

Syntéza a reaktivita

Dithiodichlorid se vyrábí chlorací roztavené síry:

{\mathsf {2S+Cl_{2}\rightarrow S_{2}Cl_{2))}

jako vedlejší produkt chlorace vzniká s přebytkem chloru také chlorid siřičitý :

{\displaystyle {\mathsf {S_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2SCl_{2))))

Surový dithiodichlorid může být zbarven žlutě rozpuštěnou sírou nebo červený s příměsí chloridu siřičitého .

Dithiodichlorid je také vedlejším produktem v první fázi syntézy thiofosgenu chlorací sirouhlíku [2] :

{\displaystyle {\mathsf {2CS_{2}+5Cl_{2}\rightarrow 2CCl_{3}SCl+S_{2}Cl_{2))))

Atomy síry dithiodichloridu jsou elektrofilní centra a je charakterizován reakcemi nukleofilní substituce chloru.

Dithiodichlorid je pomalu hydrolyzován vodou za vzniku chlorovodíku, oxidu siřičitého a sirovodíku, které reagují in situ za vzniku nejprve kyseliny thiosírové a poté, když kyselina thiosírová reaguje s oxidem siřičitým - nestabilní polythionové kyseliny :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\rightarrow H_{2}S+SO_{2}+2HCl))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S+SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{2}O_{2))))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S_{2}O_{2}+2SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{4}O_{6))))

Při interakci s amoniakem [3] nebo chloridem amonným [4] tvoří dithiodichlorid tetrasulfurtetranitrid s rámcovou strukturou:

{\displaystyle {\mathsf {16NH_{3}+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+12NH_{4}Cl+S_{8))))

{\displaystyle {\mathsf {4NH_{4}Cl+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+16HCl+S_{8))))

Interakce dithiodichloridu se sekundárními aminy při nízkých teplotách vede ke vzniku N,N -dithio-bis-aminů [5] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2R_{2}NH\rightarrow R_{2}NSSNR_{2}+2HCl))

Reakce s aminy jsou často komplikovány intramolekulární cyklizací zahrnující druhý atom síry.

Dithiodichlorid se přidává k alkenům a alkynům a vytváří symetrické α -chloralkyldisulfidy v dobrém výtěžku [6] :

{\displaystyle {\mathsf {2CH_{3}{\text{-}}CH{\text{=}}CH{\text{-}}CH_{3}+S_{2}Cl_{2}\rightarrow CH_ {3}{\text{-}}CHCl{\text{-}}CH(CH_{3}){\text{-}}S{\text{-}}S{\text{-}}CH( CH_{3}){\text{-}}CHCl{\text{-}}CH_{3))))

S aktivovanými aromatickými a heteroaromatickými sloučeninami dochází k substituční reakci, v jejímž důsledku vznikají i disulfidy [7] :

{\mathsf {2ArH+S_{2}Cl_{2}\rightarrow ArSSAr+2HCl))

Méně reaktivní aromatické uhlovodíky reagují s dithiodichloridem v přítomnosti chloridu hlinitého . Reakce s benzenem je tedy doprovázena eliminací síry a vede ke vzniku difenylsulfidu [8] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2C_{6}H_{6}\rightarrow (C_{6}H_{5})_{2}S+2HCl+S))

Aplikace

V průmyslu se dithiodichlorid používá k výrobě chloridu sírového (a thionylchloridu , odvozeného z chloridu sírového), fluoridu sírového .

Roztoky síry v dithiodichloridu se používají k vulkanizaci kaučuků na kaučuky při nízkých teplotách. Kondenzační produkty dithiodichloridu s polyoly se používají jako přísady do mazacích olejů.

Interakce dithiodichloridu s aromatickými aminy (1), vedoucí ke vzniku cyklických 1,2,3-benzodithiazoliových solí (2) a jejich následné hydrolýze, je přípravnou metodou pro syntézu 2-merkaptoanilinů, které jsou surovinami v výroba thioindigoidních barviv (3, Hertzova reakce ):

Poznámky

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
↑ Grayson, J. Ian. Syntéza thiofosgenu a jeho derivátů v průmyslovém měřítku (anglicky) // Org. Process Res. dev. : deník. - 1997. - Sv. 1 , ne. 3 . - str. 240-246 . - ISSN 1083-6160 . - doi : 10.1021/op970002c .
↑ Villena-Blanco, M.; Jolly, WL; Tyree. Tetrasulfur Tetranitrid, S4N4 ( Est .) // Inorg . Synth. . - 1967. - K. 9 . - L. 98-102 . - doi : 10.1002/9780470132401.ch26 .
↑ Jolly, William L.; Margot Becke Goehring. The Synthesis of Tetrasulfur Tetranitride and Trisulfur Dinitrogen Dioxide (anglicky) // Inorg. Chem. : deník. - 1962. - Sv. 1 , ne. 1 . - str. 76-78 . — ISSN 0020-1669 . - doi : 10.1021/ic50001a014 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Komplexní transformace organických funkčních skupin: Syntéza: uhlík s jedním heteroatomem připojeným jednoduchou vazbou . - Elsevier , 1995. - S. 361 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Komplexní transformace organických funkčních skupin: Syntéza: uhlík s jedním heteroatomem připojeným jednoduchou vazbou . - Elsevier , 1995. - S. 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Komplexní transformace organických funkčních skupin: Syntéza: uhlík s jedním heteroatomem připojeným jednoduchou vazbou . - Elsevier , 1995. - S. 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Hartman, W.W.; Smith, L. A.; Dickey, JB Difenylsulfid. Organické syntézy, Coll. sv. 2, str. 242 (1943); sv. 14, str. 36 (1934). (nedostupný odkaz) . Datum přístupu: 4. ledna 2012. Archivováno z originálu 6. října 2012. (neurčitý)

Literatura

G. Remy. Kurz anorganické chemie, v.1, -M, 1963, 921 stran

Slovníky a encyklopedie	Britannica (online)