Radikálové substituční reakce

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 2. února 2017; ověření vyžaduje 1 úpravu .

Substituční radikálová reakce - substituční reakce , ve kterých je útok prováděn volnými radikály - částicemi obsahujícími jeden nebo více nepárových elektronů .

Radikálové substituční reakce se označují SR .

Mechanismus radikální substituce

1. První ( 2.3 ) je iniciace řetězce . Může se spustit spontánně, fotochemicky, elektrochemicky, zahřátím nebo chemickou iniciací [1] .

2. Druhou fází ( 4.5 ) je vývoj řetězce . V této fázi radikály reagují s molekulami, tvoří reakční produkty a nové radikály.

3. Třetím stupněm ( 6.7 ) je ukončení řetězce nebo rekombinace volných radikálů.

Substituční reakce radikálů se urychlují za podmínek tvorby volných radikálů a zpomalují se v přítomnosti lapačů volných radikálů.

Typické radikálové substituční reakce

Radikálová halogenace

K iniciaci halogenace obvykle dochází působením ozáření:

${\mathsf {Cl\!\!-\!\!Cl}}\ {\stackrel {hv}{\longrightarrow }}\ {\mathsf {Cl}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl}}\cdot$

Vývoj řetězce:

${\mathsf {Cl}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow {\mathsf {R}}\cdot {\ mathsf {+))\ {\mathsf {H\!\!-\!\!Cl))$

${\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl\!\!-\!\!Cl}}\rightarrow {\mathsf {Cl}}\cdot {\ mathsf {+))\ {\mathsf {R\!\!-\!\!Cl))$

Přerušení obvodu:

${\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl}}\cdot \rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!Cl}}$

Radikálová oxidace

Při nízkých teplotách, za přítomnosti kyslíku , vzduchu , světla a někdy i stop některých kovů, organické sloučeniny vstupují do autooxidačních reakcí [2] :

Původ řetězu:

${\mathsf {Radical}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {O\!\!-\!\!O}}\rightarrow {\mathsf {Radical\!\!-\ !\!O\!\!-\!\!O}}\cdot$

${\mathsf {Radical}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow {\mathsf {Radical\!\!-\ !\!H+R}}\cdot$

${\mathsf {Radical\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!- \!\!H}}\rightarrow {\mathsf {Radikální\!\!-\!\!O\!\!-\!\!OH}}{\mathsf {+}}\ {\mathsf {R} }\cdot$

Vývoj řetězce:

${\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {O\!\!-\!\!O}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\ !\!O\!\!-\!\!O}}\cdot$

${\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!- \!\!H}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!OH}}{\mathsf {+}}\ {\mathsf {R} }\cdot$

Alternativní způsob:

${\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!OH}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!O}}\ cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {OH}}\cdot$

${\mathsf {R\!\!-\!\!O}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow { \mathsf {R\!\!-\!\!OH}}{\mathsf {+}}\ {\mathsf {R}}\cdot$

${\mathsf {O\!\!-\!\!H}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow { \mathsf {H_{2}O}}{\mathsf {+}}\ {\mathsf {R}}\cdot$

Jiné radikální substituční reakce

Borodin-Hunsdiekerova reakce :

Bartonova reakce :

Poznámky

↑ březen J. Organická chemie, přel. z angličtiny, díl 2, - M .: Mir, 1988
↑ Sykes, P. Reaction Mechanisms in Organic Chemistry, 4. vydání. / Per. z angličtiny, upravil V.F. Traven - M .: Chemistry, 1991 - ISBN 5-7245-0191-0

Chemické reakce v organické chemii
Substituční reakce	Nukleofilní substituční reakce Elektrofilní substituční reakce Radikálové substituční reakce
Adiční reakce	Nukleofilní adiční reakce Elektrofilní adiční reakce Radikálové adiční reakce Cykloadiční reakce
Eliminační reakce	Heterolytické eliminační reakce Pericyklické eliminační reakce Radikální eliminační reakce
přeskupovací reakce	Nukleofilní přeuspořádání Elektrofilní přeskupení Radikální přestavby
Oxidační a redukční reakce	Oxidační reakce Reakce na zotavení
jiný	Nominální reakce v organické chemii