Tebbe, Fredericku

Frederick Tebbe
Angličtina  Frederick Nye Tebbe
Jméno při narození Frederick Nye Tebbe
Datum narození 20. března 1935( 1935-03-20 )
Místo narození
Datum úmrtí 28. září 1995( 1995-09-28 ) (ve věku 60 let)
Místo smrti New Castle , Delaware
Země
Místo výkonu práce
Alma mater
Známý jako Tebbe Reagent Discoverer
 Mediální soubory na Wikimedia Commons

Frederick Nye Tebbe ( narozen  Frederick Nye Tebbe ; 20. března 1935 , Oakland , Kalifornie28. září 1995 , New Castle , Delaware ) je americký chemik , známý svou prací v oblasti organokovové chemie . Proslavil se díky objevu činidla , později po něm pojmenovaného.

Životopis

Raný život

Tebbe se narodil 20. března 1935 v Oaklandu v Kalifornii . Jeho otec, Charles L. Tebbe, pracoval pro lesní službu Spojených států, takže Fredovo rané vzdělání probíhalo v Montaně , Oregonu , Marylandu a Pensylvánii . V roce 1960 se oženil s Margaret Manzer a měli spolu syna Andyho (1966) a dceru Sarah (1971). Zemřel na rakovinu slinivky ve svém domě v Delaware dne 28. září 1995.

Vzdělávání

Tebbe získal bakalářský titul v oboru chemie na Pennsylvania State University . Jeho hlavní výzkum se zaměřil na syntézu chloridu boritého z BCl3 a Hg výbojových článků pod vedením Prof. Thomase Vartíka. Vartik povzbudil Tebbeho, aby se připojil ke skupině profesora Rileyho Schaeffera na Indiana University . Místo toho Tebbe strávil rok na Montana State University studiem psychologie a filozofie . Po této přestávce a myšlenkách jít do lesnictví se nakonec rozhodl připojit k Schaefferovi v Indianě.

Oblast chemie boranu rychle rostla, částečně kvůli studené válce a zájmům národní bezpečnosti. Kromě syntézy pyroforických a výbušných sloučenin použil Tebbe 10B NMR spektroskopii k pochopení mechanismu agregace boranu do homologů B4H10 , B5H9 a B5H11 . Ukázal, že diboran obohacený 10B v diethyletheru rychle vymění všech deset poloh boru v aniontu B10H13- [ 1 ] . Jeho disertační práce „Vyšetřování interkonverzí hydridů boru“ byla dokončena v roce 1963.

Tebbe pracoval na své doktorské disertační práci dva roky s profesorem Fredem Hawthornem na University of California, Riverside . Během této doby významně rozšířil řadu známých karboranů , včetně polyedrických karboranů B 9 C 2 H 11 , B 8 C 2 H 10 , B 7 C 2 H 9 a B 6 C 2 H 8 , B 7 C 2 System H 13 a jejich deriváty [2] [3] [4] .

Smrt

Tebbe zemřel na rakovinu slinivky ve svém domě v Delaware 28. září 1995.

Kariéra a DuPont

Na podzim roku 1965 Tebbeho naverboval Earl Mutterthies do DuPont's Central Research Division, kde pracoval se skupinou George Parshalla. O Earlovi bylo známo, že má poměrně široké zájmy, a naverboval Freda, aby pracoval v různých nových oblastech. V té době byly aktivně studovány NMR studie stereochemické nerigidity v pěti, šesti a sedmi koordinačních molekulách a Fred se podílel na řadě těchto studií [5] . Herbert Roesky v té době pracoval v CR&D a díky chemii síry [6] [7] vzniklo mezi ním a Tebbem celoživotní přátelství.

Tebbe začal svou práci s Parshallem na raných hydridech přechodných kovů a chování organoaluminiových a organozinkových činidel s komplexy raných přechodných kovů . Cílem studie bylo lépe porozumět heterogenním katalyzátorům Ziegler-Natta nezávislým pochopením role přechodného kovu a alkylhliníkového promotoru prostřednictvím lépe definovaných homogenních analogů. První práce byla věnována katalýze výměny aromatického vodíku-deuteria hydridy kovů. Následoval článek o hydridových derivátech niobocenu a tantalocenu. V roce 1978 se objevily dva průlomové články o homologaci olefinů s methylenovými sloučeninami titanu [8] a metatézou olefinů katalyzovaných titanem [9] , ačkoliv klíčová práce byla zaznamenána v Tebbeho zápisníku v červenci 1974 [10] .

Richard Schrock ve své autobiografii, napsané po obdržení Nobelovy ceny za chemii v roce 2005, rád vzpomínal na svůj krátký čas v DuPontu (1972–1974), kdy sdílel laboratorní prostor s Tebbem [11] . Schrockova syntéza (tBuCH 2 ) 3 Ta=CHtBu, prvního alkylidenu bez Lewisovy kyseliny , který ho nakonec dovedl k Nobelově ceně, probíhala současně se syntézou Tebbeho činidla , která byla vzdálena jen několik kroků. Byl to další laureát Nobelovy ceny, Robert Grubbs , kdo pojmenoval činidlo po Tebbe [12] .

V souvisejícím výzkumu se Tebbe podílel na vývoji katalyzátorů pro polyethylen a elastomerní polypropylen s použitím bis(aren)titanových, zirkoniových a hafniových katalyzátorů [13] a tetraalkyltitanových, zirkoniových a hafniových katalyzátorů [ 14] . Pracoval také v oblasti keramických materiálů . Jeho práce na termoplastickém organoaluminiovém prekurzoru nitridu hliníku umožnila zvláknění prekurzoru na vlákna a následné sintrování do vláken z nitridu hliníku. Alkyly hliníku umožnily získat hydroxid hlinitý a oxid hlinitý s ultranízkou emisí alfa částic , vhodné pro keramické substráty paměťových čipů pro letecký a satelitní elektroniku [15] .

Později ve své kariéře se Tebbe vrátil k základnímu výzkumu elementů. Vysoce citované jsou jeho práce o struktuře síry v roztoku [16] a buckminsterfullerenu [17] [18] .

Poznámky

  1. Neobvyklá výměnná reakce boru, Schaeffer, Riley; Tebbe, Fred N. Journal of the American Chemical Society (1963), 85(13), 2020-1.
  2. Tepelná izomerizace C-fenyldikarbaundekaborátu(12), Garrett, Philip M.; Tebbe, Fred N.; Hawthorne, M. Frederick, Journal of the American Chemical Society (1964), 86(22), 5016-17
  3. Karboranové systémy B6C2H8, B7C2H9 a B8C2H10, Tebbe, Fred N.; Garrett, Philip M.; Young, Donald C.; Hawthorne, M. Frederick, Journal of the American Chemical Society (1966), 88(3), 609-10.
  4. Příprava a charakterizace (3)-1,2- a (3)-1,7-dikarbadokahydroundekaborátových(-1) iontů, Hawthorne, M. Frederick; Mladý, Donald Clifford; Garrett, Philip M.; Owen, David A.; Schwerin, Sarah G.; Tebbe, Fred N.; Wegner, Patrick A. Journal of the American Chemical Society (1968), 90(4), 862-8.
  5. Stereochemicky nerigidní šestisouřadnicové hydridy, Tebbe, Fred N.; Meakin, P.; Jesson, JP; Muetterties, E.L., Journal of the American Chemical Society (1970), 92(4), 1068-70.
  6. Nová chemie chelátů síry, Tebbe, Fred N.; Roesky, Herbert W.; Rode, W.C.; Muetterties, E. L. Journal of the American Chemical Society (1968), 90(13), 3578-9.
  7. Thiofosfátová chemie. Aniontová sada X 2 PS 2− , (XPS 2 ) 2 S 2− a (XPS 2 ) 2 S 2 2− Roesky, Herbert W.; Tebbe, Fred N.; Muetterties, Earl L. Anorganic Chemistry (1970), 9(4), 831-66.
  8. Homologace olefinu se sloučeninami methylenu titanu, Tebbe, FN; Parshall, GW; Reddy, GS Journal of the American Chemical Society (1978), 100(11), 3611-13.
  9. Titanem katalyzovaná metatéza olefinů, Tebbe, FN; Parshall, GW; Ovenall, DW Z Journal of the American Chemical Society (1979), 101(17), 5074-5
  10. Pocta Fredericku Nye Tebbovi. Lewisovou kyselinou stabilizovaný alkylidyn, alkyliden a imidy 3d raných přechodných kovů Jennifer Scott a Daniel J. Mindiola Dalton Trans., 2009, 8463-8472
  11. https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/2005/schrock/biographical/ Archivováno 8. června 2022 na Wayback Machine (staženo 2022-02-02 )
  12. TR Howard, JB Lee a RH Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 6876–6878
  13. Polyethylen a elastomerní polypropylen využívající bis(arenové) titanové, zirkoniové a hafniové katalyzátory na nosiči hlinitým, Tullock, Charles W.; Tebbe, Frederick N.; Mulhaupt, Rolf; Ovenall, Derick W.; Setterquist, Robert A.; Ittel , Steven D., Journal of Polymer Science, Část A: Polymer Chemistry (1989), 27(9), 3063-81
  14. Stabilní roztoky tetra(hydrokarbyl)kovových sloučenin a jejich použití pro přípravu katalyzátoru Ittel, Steven D.; Tebbe, Frederick N. Z USA (1993), US 5192730 A 19930309.
  15. Čistota hydroxidu hlinitého odvozeného od triethylaluminia, Tebbe, Fred N.; Morris, Patricia A.; French, Roger H.; Chowdhry, Uma; Coble, Robert L. Journal of the American Ceramic Society (1988), 71(4), C204-C206. Příprava hydroxidu hlinitého a oxidu hlinitého s ultranízkou emisí alfa-částic, vhodný pro keramické substráty paměťových čipů, Tebbe, Frederick Nye Eur. Pat. Appl. (1988), EP 293247 AI 19881130.
  16. Složení elementární síry v roztoku: rovnováha S 6 , S 7 a S 8 při teplotě okolí, Tebbe, Fred N.; Wasserman, E.; Peet, William G.; Vatvars, Arturs; Hayman, Alan C. Journal of the American Chemical Society (1982), 104(18), 4971-2.
  17. Vícenásobná, reverzibilní chlorace C60, Tebbe, Fred N.; Becker, James Y.; Chase, D. Bruce; Firment, Lawrence E.; Holler, Edward R.; Malone, Brian S.; Krusic, Paul J.; Wasserman, E., Journal of the American Chemical Society (1991), 113(26), 9900-1.
  18. Syntéza a monokrystalická rentgenová struktura vysoce symetrického fullerenového (C60) derivátu, bromovaného fullerenu (C 60 Br 24 ), Tebbe, Fred N.; Harlow, Richard L.; Chase, D. Bruce; Thorn, David L.; Campbell, G. Creston, Jr.; Calabrese, Joseph C.; Herron, Norman; Young, Robert J., Jr.; Wasserman, E. Science (Washington, DC, Spojené státy americké) (1992), 256(5058), 822-5.

Externí odkazy