Chromon | |
---|---|
Všeobecné | |
Systematický název |
Chrome-4-on |
Tradiční jména | 4-chromon; 1,4-benzopyron; 4H - Chromen-4-on; benzo-y-pyron; 1-benzopyran-4-on; 4H - Benzo( b )pyran-4-on |
Chem. vzorec | C9H602 _ _ _ _ _ |
Fyzikální vlastnosti | |
Stát | bezbarvé krystaly |
Molární hmotnost | 146,145 g/ mol |
Tepelné vlastnosti | |
Teplota | |
• tání | 59 °C |
• varu | 239 °C |
Chemické vlastnosti | |
Disociační konstanta kyseliny | -2,0 (konjugovaná kyselina) |
Rozpustnost | |
• ve vodě | málo rozpustný |
• v chloroformu | rozpustný |
• v ethanolu | rozpustný |
• v diethyletheru | rozpustný |
Klasifikace | |
Reg. Číslo CAS | 491-38-3 |
PubChem | 10286 |
Reg. číslo EINECS | 207-737-9 |
ÚSMĚVY | O=C1C=COc2ccccc12 |
InChI | 1/C9H6O2/c10-8-5-6-11-9-4-2-1-3-7(8)9/h1-6HOTAFHZMPRISVEM-UHFFFAOYAY |
RTECS | 7887000 GB |
CHEBI | 72013 |
ChemSpider | 9866 |
Bezpečnost | |
LD 50 | 91 mg/kg (myši, ip) |
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
Mediální soubory na Wikimedia Commons |
Chromon (neboli benzo-4-pyron ) je heterocyklická organická sloučenina, derivát benzopyranu s ketoskupinou v poloze 4 pyranového kruhu. Chromon je základem struktury flavonoidů ; kromě toho jsou v rostlinném a bakteriálním světě běžné chromonové deriváty, které nejsou flavonoidy. Chromon je považován za nadějný stavební kámen pro hledání nových farmaceutických látek. [jeden]
Název „chromon“ poprvé použili M. Bloch a S. Kostanetsky k popisu barevných přírodních sloučenin obsahujících ve struktuře fragment benzopyran-4-onu. [2] Nesubstituovaný chromon poprvé získali S. Ruemann a H. Stapleton v roce 1900 pyrolýzou kyseliny 2-chromonkarboxylové, kterou naopak získávali z kyseliny fenoxyfumarové. [3]
V UV spektru chromonu jsou absorpční maxima pozorována při 245 (ɛ=10000) a 297 (ɛ=6460) nm, v IR spektru chromonu odpovídá absorpční pás při 1660 cm −1 napínacím vibracím karbonylu. skupina [4] . Většina chromonů fluoreskuje žlutě nebo žlutozeleně pod UV světlem. Intenzita fluorescence se zvyšuje pod vlivem par amoniaku nebo po ošetření alkoholovými roztoky alkálií. Na rozdíl od kumarinů chromony zesilují fluorescenci v UV světle po ošetření kyselinou sírovou.
V 1H a 13C NMR spektrech chromonu v deuterochloroformu jsou pozorovány následující signály (v ppm): [5]
V hmotnostním spektru chromonu se kromě molekulárního iontu M +. s m/z 146 jsou pozorovány píky produktů fragmentace doprovázené uvolněním molekuly acetylenu a poté dvou molekul CO podle schématu: [6]
Vhodný způsob získávání chromonu je založen na reakci o-hydroxyacetofenonu s dimethylacetalem dimethylformamidu v xylenu pod zpětným chladičem se současnou destilací výsledného methanolu. Výsledný enaminoketon se působením vodného roztoku kyseliny sírové při 100 °C cyklizuje na chromon. [7]
Historicky se k získání 2- a 3-substituovaných chromonů široce používají způsoby syntézy kondenzací za použití derivátů o-hydroxyacetofenonu, ale dodnes je známo mnoho dalších přístupů k jejich syntéze. [8] [9] [10] Kostaneckého reakce má velký význama přeskupení Baker-Venkataraman
Se silnými kyselinami (například chloristá) tvoří chromon pyryliové soli(chromilia) citronově žlutá: [11]
Když je benzenový roztok chromonu ozářen UV světlem, dimerizuje a vytváří produkt od hlavy k ocasu: [12]
Chromon poměrně snadno reaguje s mnoha nukleofily. Tyto reakce probíhají nejčastěji v poloze C(2) a jsou doprovázeny otevřením pyronového kruhu. Studený roztok hydroxidu sodného tedy reverzibilně převádí chromony na soli odpovídajících acyklických fenolových derivátů v důsledku útoku na pozici C(2). Reakční produkty s koncentrovanými alkáliemi mají obvykle purpurově červenou barvu.
Za závažnějších podmínek je pozorována destrukce 1,3-dikarbonylového bočního fragmentu takového fenolového derivátu (reverzní transformace Claisenovy kondenzace ).
Interakce s binukleofily, například hydrazinem , probíhá přes útok v poloze C (2), decyklizaci a sekundární útok v poloze C (4) s tvorbou 5-substituovaného pyrazolu :
Chromonové deriváty se odlišují od kumarinových derivátů azokondenzační reakcí , například s diazotovanou kyselinou sulfanilovou. Přestože se chromony ve filtrovaném ultrafialovém světle vyznačují fluorescencí podobnou některým kumarinům, v roztocích s diazo činidly tvoří světle žluté zbarvení a tato reakce není na papíře vůbec detekována, zatímco produkty interakce kumarinů s diazoniovými solemi mají stabilní barva, která se v závislosti na struktuře kumarinu a diazočinidla může změnit z oranžové na červenou. [13] Na rozdíl od flavonoidů chromony nedávají barvu se směsí kyseliny borité a citrónové. [jedenáct]
Při interakci s 0,1% vodným roztokem octanu uranylu tvoří chromony v závislosti na struktuře barevné roztoky (oranžové, červené, fialové) nebo žlutou sraženinu.
Substituované chromony jsou v přírodě široce rozšířeny. Během dne s rostlinnými produkty člověk zkonzumuje asi 140-190 mg různých chromonových derivátů, především flavonoidů [14] . Mnoho flavonoidů, stejně jako chromonové deriváty izolované z rostlin a nižších hub, mají protinádorovou, fungicidní, antioxidační, P-vitamínovou a další typy biologické aktivity. Syntetické chromonové deriváty se také používají jako léčiva.
Okysličené heterocykly | |
---|---|
Trinomial | |
Kvartérní | |
Pětičlenný |
|
Šestičlenná |
|
Sedmičlenná | Kaprolakton (ε-lakton) |