trimethylsilylazid [1] [2] | |
---|---|
Všeobecné | |
Zkratky | TMSA |
Chem. vzorec | ( CH3 ) 3SiN3 _ _ |
Fyzikální vlastnosti | |
Stát | bezbarvá kapalina |
Molární hmotnost | 115,21 g/ mol |
Hustota | 0,868 g/cm³ |
Tepelné vlastnosti | |
Teplota | |
• tání | -95 °C [3] |
• varu | 95-96 °C |
• rozklad | 500 °C |
• bliká | 23 °C |
Optické vlastnosti | |
Index lomu | 1,416 |
Klasifikace | |
Reg. Číslo CAS | 4648-54-8 |
PubChem | 78378 |
Reg. číslo EINECS | 225-078-5 |
ÚSMĚVY | C[Si](C)(C)N=[N+]=[N-] |
InChI | InChI=1S/C3H9N3Si/cl-7(2,3)6-5-4/h1-3H3SEDZOYHHAIAQIW-UHFFFAOYSA-N |
ChemSpider | 70747 |
Bezpečnost | |
Rizikové věty (R) | R11 , R23/24/25 , R29 , R50/53 |
Bezpečnostní fráze (S) | S16 , S29 , S36/37 , S45 , S57 , S8 |
Stručný charakter. nebezpečí (H) | H225 , H301+H311+H331 |
preventivní opatření. (P) | P210 , P280 , P302+P352+P312 , P304+P340+P312 , P370+P378 , P403+P235 |
signální slovo | Nebezpečný |
piktogramy GHS | |
NFPA 704 | 3 čtyři 0 |
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
Mediální soubory na Wikimedia Commons |
Trimethylsilylazid je chemická sloučenina, alkyl a azidový derivát monosilanu se vzorcem (CH 3 ) 3 SiN 3 , bezbarvá kapalina.
Trimethylsilylazid se připravuje vařením trimethylchlorsilanu a azidu sodného v dibutyletheru po dobu 2 dnů, načež se produkt oddestiluje přímo z reakční nádoby. Opakovaná destilace umožňuje získat trimethylsilylazid o čistotě 99 %. Byly navrženy i další metody, kdy se tyto složky zavádějí do reakce buď bez rozpouštědla, nebo ve výše vroucím rozpouštědle ( silikonový olej nebo polyethylenglykol ) [1] .
Rozpustný v inertních organických rozpouštědlech.
Působením trimethylsilylazidu v organických rozpouštědlech se benzyl, allyl a nesubstituované alkylhalogenidy převádějí na odpovídající organické azidy . Když se jako katalyzátor přidá chlorid cínatý , sekundární, terciární, cyklické a polycyklické halogenidy se také převedou na azidy. Později byla škála používaných halogenidů (a také fosforečnanů a tosylátů) rozšířena díky použití tetrabutylamoniumfluoridu jako aktivátoru [1] .
Acylhalogenidy se při reakcích s trimethylsilylazidem přeměňují na odpovídající acylasidy , které okamžitě přecházejí do Curtiova přesmyku za vzniku izokyanátů . V přítomnosti jodidu zinečnatého však chloridy aromatických kyselin poskytují acylasidy ve vysokém výtěžku [1] .
Orthoestery a acetaly reagují s trimethylsilylazidem v přítomnosti chloridu cínatého při teplotě -78 °C za vzniku odpovídajících azidů [1] .
V přítomnosti chloridu zinečnatého nebo chloridu cínatého se trimethylsilylazid přidává ke karbonylovým sloučeninám za vzniku a-trimethylsilyloxyazidů. Aldehydy jsou v této reakci aktivnější než ketony. Dále reakce v závislosti na podmínkách vede k diazidům, tetrazolům nebo nitrilům [1] .
Také trimethylsilylazid se přidává k oxiranům za vzniku β-trimethylsilyloxyazidů, které jsou prekurzory β-aminoalkoholů. Reakce je katalyzována chloridem zinečnatým, komplexy vanadu a titanu, tartarátem zinečnatým a isopropoxidem hlinitým . Selektivita procesu závisí na katalyzátoru. Podobný proces byl také popsán pro otevírání aziridinů , což umožňuje získat 1,2-diaminy [1] .
Když se trimethylsilylazid přidá k anhydridům karboxylových kyselin, vytvoří se stejné množství silylesteru a isokyanátu. Cyklické anhydridy také přidávají trimethylsilylazid, v jejich případě však vznikají ω-trimethylsilyloxykarbonylisokyanáty, které jsou dále cyklizovány 1,3-oxazin-2,6-diony.
Trimethylsilylazid se přidává na alkyny [3+2]-dipolární cykloadiční reakcí za vzniku triazolů a také na nitrily za vzniku tetrazolů [1] .
Trimethylsilylazid se rozkládá při 500 °C a je tepelně stabilnější než organické azidy. V lednici vydrží přes rok. Při kontaktu s vodou uvolňuje toxickou kyselinu hydrazoovou , která má potenciál způsobit vazodilataci [1] .