1-Acetoxybutadien-1,3

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 18. května 2021; kontroly vyžadují 3 úpravy .
1-acetoxybutadien-1,3 [1] [2]
Všeobecné
Tradiční jména 1,3-butadienylacetát
Chem. vzorec C6H8O2 _ _ _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Stát bezbarvá kapalina
nečistoty typicky směs ( E )- a ( Z )-izomerů
Molární hmotnost 112,13 g/ mol
Hustota 0,945 g/cm³
Tepelné vlastnosti
Teplota
 •  varu 60–61 (40 mmHg)  °C
 •  bliká 33 °C
Optické vlastnosti
Index lomu 1,469
Klasifikace
Reg. Číslo CAS 1515-76-0
InChI   1/C6H8O2/cl-3-4-5-8-6(2)7/h3-5H,1H2,2H3
Bezpečnost
Stručný charakter. nebezpečí (H) H226 , H302 , H311 , H315 , H319 , H335
preventivní opatření. (P) P210 , P280 , P302+P352+P312 , P304+P340+P312 , P337+P313 , P403+P235
signální slovo Nebezpečný
piktogramy GHS Piktogram "Plamen" systému ČGSPiktogram "Lebka a zkřížené hnáty" systému ČGS
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.

1-Acetoxybutadien-1,3  je organická látka patřící do třídy esterů . Formálně se jedná o derivát kyseliny octové a nestabilního alkoholu butadien-1,3-ol-1. V organické syntéze se používá jako součást Diels-Alderovy reakce .

Získání

1-Acetoxybutadien-1,3 se připravuje reakcí krotonaldehydu s acetanhydridem a octanem sodným . V tomto případě je produkt vytvořen jako směs ( E )- a ( Z )-izomerů. V této formě se komerční 1-acetoxybutadien-1,3 prodává. Čistý ( E ) izomer se získá pomalým přidáváním krotonaldehydu do refluxujícího isopropenylacetátu obsahujícího katalytická množství kyseliny p-toluensulfonové a octanu měďnatého [1] .

Chemické vlastnosti

Hlavní chemickou vlastností a aplikací 1-acetoxybutadienu-1,3 v organické syntéze je jeho účast v Diels-Alderově reakci s normálními požadavky na elektroniku. Acetoxy substituent má slabý donorový efekt , díky čemuž tyto reakce probíhají s dostatečným stupněm regioselektivity a stereoselektivity : tvoří se převážně produkty s „ortho“ substitucí a endo konfigurací. Problémy se selektivitou mohou nastat v důsledku skutečnosti, že 1-acetoxybutadien-1,3 se do reakce zavádí jako směs izomerů. Navzdory tomu se však často získá pouze jeden produkt, protože ( E )-izomer reaguje rychleji než ( Z )-izomer [1] .

Nejrozšířenější je reakce 1-acetoxybutadienu-1,3 s naftochinony . To je způsobeno skutečností, že výsledný produkt může být snadno zaveden do dalších transformací, a také proto, že může odštěpit (libovolně nebo ne) molekulu kyseliny octové , čímž vznikne aromatická skupina. Obecně se uznává, že v takových schématech 1-acetoxybutadien-1,3 funguje jako butadienylsynthon . Tato strategie byla aplikována při syntéze mnoha derivátů naftochinonu, antracyklinu , azaantrachinonu a tetracyklinu [1] .

Lewisovou kyselinou podporované Diels-Alderovy reakce zahrnující 1-acetoxybutadien-1,3 nejsou tak úspěšné, ačkoli některé příklady jsou popsány v literatuře [1] .

Viz také

Poznámky

  1. ↑ 1 2 3 4 5 EROS, 2007 .
  2. ↑ 1-Acetoxy-1,3-butadien směs cis a  trans . Sigma Aldrich. Staženo: 2. srpna 2019.

Literatura

Odkazy