Thiokarboxylové kyseliny

Thiokarboxylové kyseliny  - organické látky , analogy karboxylových kyselin , ve kterých je jeden nebo oba atomy kyslíku nahrazeny dvojmocnými atomy síry : monothiokarboxylové kyseliny RC (= O) SH ( thiolová forma) nebo RC (= S) OH ( thiolová forma) a dithiokarboxylová kyseliny RC (=S)SH [1] .

Struktura a vlastnosti

Monothiokarboxylové kyseliny jsou nažloutlé kapaliny se silným nepříjemným zápachem. Body varu pro nižší jsou asi 50 ° C, pro vyšší - asi 100 ° C. Monothiokarboxylové kyseliny existují jako směs dvou tautomerních forem - thiolové R-CO-SH a thionové R-CS-OH s převahou thiolu. Kvůli nižší energii vodíkových vazeb zahrnujících atomy síry jsou teploty varu thiokarboxylových kyselin nižší než u kyslíkových analogů.

Nižší dithiokarboxylové kyseliny jsou žlutočervené kapaliny hnusného zápachu, na vzduchu snadno oxidují na bis-(thioacyl)disulfidy RC(S)S-SC(S)R.

Chemické vlastnosti

  1. Hydrolýza. CH3COSH + H2O \ u003d CH3COOH + H2S _
  2. Alkylováno a acylováno mnoha alkylačními činidly.
  3. Přidávají se k alkenům a alkynům za vzniku thioetherů .
  4. Reagujte s aldehydy za vzniku dithioacetalů.

Syntéza

Obecnou metodou syntézy thiokarboxylových kyselin je interakce sirouhlíku CS 2 (dithiokarboxylové kyseliny) nebo sulfoxidu uhelnatého COS s Grignardovými činidly nebo s anionty CH-kyselin:

RMgX + X=C=S RC(=X)S - X=S (dithiokarboxylové kyseliny), X=O (monothiokarboxylové kyseliny)

Další metodou syntézy je interakce karboxylových kyselin se sulfidem fosforečným , což vede nejprve k tvorbě monothiokarboxylových a poté dithiokarboxylových kyselin:

RCOOH + P2S5RC ( = O) SH RC(=O)SH + P2S5 RC ( = S )SH

Dithiokarboxylové kyseliny lze také syntetizovat reakcí trihalogenmethylových sloučenin s hydrosulfidy alkalických kovů:

R-CCl 3 + KSH RC(=S)S - R = H, Ph

Monothiokarboxylové kyseliny a jejich estery se také syntetizují acylací sirovodíku nebo thiolů halogenidy karboxylových kyselin nebo keteny :

RCOCl + H2S RC (=O)SH HCl R2C= C = O + RSH R2CHC (=O)SR

Aplikace

Nejpoužívanějšími deriváty thiokarboxylových kyselin jsou thioamidy RC(=S) NH2 . Jsou široce používány při syntéze heterocyklických sloučenin, zejména při syntéze thiazolů z α-halokarbonylových sloučenin podle Hantzsche:

Thioamidy α-alkyl-substituovaných isonikotinových kyselin se používají jako antituberkulotika ( ethionamid , prothionamid ).

Odkazy

Poznámky

  1. ↑ thiokarboxylové kyseliny . Získáno 22. září 2011. Archivováno z originálu 17. září 2011.
 Třídy organických sloučenin
uhlovodíky
Obsahující kyslík
Obsahující dusík
Síra
S obsahem fosforu
halogenorganické
organokřemičitý
Organoelement
Další důležité třídy