Hydrazidy

Hydrazidy  jsou deriváty oxokyselin ( karboxylových i jiných organických kyselin) obecného vzorce R k E (= O) l (OH) m , (l ≠ 0), které jsou formálně produkty substituce hydroxylové skupiny -OH kyselá funkční skupina pro hydrazinový zbytek -NRNR2 , kde R je vodík (nesubstituované hydrazidy) nebo alkylový, arylový nebo jiný uhlovodíkový radikál.

Hydrazidy karboxylových kyselin - karbohydrazidy RCO-NRNR 2 se obvykle označují jako hydrazidy, v případě ostatních kyselin se v souladu s doporučením IUPAC při pojmenování hydrazidu uvádí název zbytku kyseliny jako předpona, např. například hydrazidy sulfonových kyselin R-SO 2 -NHNH 2 se nazývají sulfonové hydrazidy [1] .

Metody syntézy

Nejběžnější metodou syntézy hydrazidů karboxylových kyselin je acylace hydrazinu (nebo substituovaných hydrazinů při syntéze substituovaných hydrazidů) různými deriváty karboxylových kyselin - estery (acyklickými i laktony ), anhydridy nebo chloridy kyselin :

Tato reakce je analogická syntéze amidů acylací aminů.

Protože hydraziny jsou díky α-efektu aminoskupiny mnohem nukleofilnější než aminy , používá se k získání hydrazidů z aktivních hydrazinů acylace estery karboxylových kyselin (slabá acylační činidla) a acylace vysoce aktivními anhydridy a halogenidy kyselin. se používá k syntéze hydrazidů z neaktivních hydrazinů.

V případě syntézy hydrazidů sulfonových kyselin se obvykle používají chloridy sulfonových kyselin z důvodu jejich větší dostupnosti.

Vlastnosti a reaktivita

Aminoskupina hydrazidů vykazuje nukleofilní vlastnosti podobné vlastnostem aminoskupiny hydrazinů. Hydrazidy karboxylových a sulfonových kyselin tedy interagují s aldehydy a ketony za vzniku odpovídajících azomethinů [2] :

Takové kondenzační produkty aromatických aldehydů s hydrazidy karboxylových kyselin působením silných zásad při zahřívání tvoří aryldiazomethany, reakce se používá jako přípravná metoda pro syntézu posledně uvedených [3] :

Nitrosace hydrazidů karboxylových kyselin vede ke vzniku acylazidů:

Aplikace

Mnoho hydrazidů karboxylových kyselin vykazuje biologickou aktivitu, některé z nich byly použity jako léky proti tuberkulóze (ATC skupina J04AC : isoniazid , ftivazid ), hydrazid kyseliny maleinové se používá jako regulátor růstu rostlin (retardant).

Hydrazid kyseliny cyklické aminoftalové - luminol  - se používá v analytické chemii jako chemiluminiscenční indikátor pro stanovení mikromnožstev peroxidu vodíku a kovových iontů, které katalyzují jeho rozklad ( Cu (II), Co (II)), stejně jako ve forenzní technice ke stanovení krevních stop. ( hemoglobin ).

Poznámky

1. ↑ hydrazidy // Zlatá kniha IUPAG . Datum přístupu: 28. června 2011. Archivováno z originálu 18. ledna 2011. (neurčitý)
2. ↑ Jack R. Reid a kol. Mesitylensulfonylhydrazin a (lp,2p,6p)-2,6-dimethylcyklohexankarbonitril a (lp,2p,6p)-2,6-dimethylcyklohexankarbonitril jako racemická směs. Org. Synth. 1997, 74, 217 Archivováno 2. června 2018 na Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.074.0217
3. ↑ Xavier Creary. Pyrolýzy solí tosylhydrazonu: fenyldiazomethany. Org. Synth. 1986, 64, 207 Archivováno 3. února 2021 na Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.064.0207

Literatura

• Ioffe BV, Kuznetsov MA, Potekhin AA Chemie organických derivátů hydrazinu. - L .: Chemie, 1979. - 224 s.
• Kolla V. E., Berlinsky I. S. Farmakologie a chemie derivátů hydrazinu. - Yoshkar-Ola: Knižní nakladatelství Mari, 1976. - 264 s.
• Hydrazidy kyselin // Encyklopedický slovník Brockhause a Efrona  : v 86 svazcích (82 svazcích a 4 dodatečné). - Petrohrad. , 1890-1907.