Chlorkyan

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 22. května 2020; kontroly vyžadují 20 úprav .

chlorkyan

Všeobecné

Systematický
název

Chlorid kyseliny kyanové

Zkratky

Tradiční jména

chlorkyan, "chlorkyan", chlorkyan

Chem. vzorec

ClCN

Krysa. vzorec

ClCN

Fyzikální vlastnosti

Stát

bezbarvý, vysoce toxický těžký plyn nebo kapalina

Molární hmotnost

61,46 g/ mol

Hustota

při -30 °C - 1,550 g/cm³

Ionizační energie

12,49 ± 0,01 eV [1]

Tepelné vlastnosti

Teplota

• tání

-6,9 °C

• varu

12,6 °C

Entalpie

• vzdělávání

134,2 kJ/mol

Tlak páry

1010 ± 1 mmHg [jeden]

Klasifikace

208-052-8

C(#N)Cl

InChI=lS/CClN/c2-l-3QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N

GT2275000

1589

Bezpečnost

0,5 mg/ m3

9,9-14,2 mg/kg

Extrémně toxický, SDYAV

Ikony ECB

NFPA 704

0 čtyři 2

Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.

Mediální soubory na Wikimedia Commons

Chlorkyan (chlorkyan, kyanchlorid) je chlorid kyseliny kyanové ClCN, bezbarvý plyn těžší než vzduch (za normálních podmínek) s ostrým nepříjemným zápachem , extrémně toxický . Chlorkyan je snadno zkapalněný plyn (tlak par při 20 °C = 1002 mm Hg) s bodem tání −6,9 °C, v pevné fázi tvoří ortorombické krystaly .

Reaktivita

Chlorkyan je typický pseudohalogen a je vysoce reaktivní s nukleofily, což je typické jak pro substituci chloru , tak pro adici trojné vazby . Takže interaguje s alkáliemi za vzniku kyanátů alkalických kovů :

{\mathsf {ClCN+2NaOH\rightarrow NaOCN+NaCl+H_{2}O))

Chlorkyan je pomalu hydrolyzován vodou v neutrálních a kyselých roztocích za vzniku kyseliny isokyanové , která se hydrolyzuje za vzniku čpavku a oxidu uhličitého . Chlorkyan ztrácí své toxické vlastnosti v přebytečné vodě, protože výsledný amoniak a chlorovodík se spojí za vzniku chloridu amonného :

{\mathsf {ClCN+H_{2}O\rightarrow HNCO+HCl\uparrow }}

{\mathsf {HNCO+H_{2}O\rightarrow NH_{3}+CO_{2}\uparrow }}

${\mathsf {ClCN+2H_{2}O\longrightarrow NH_{4}Cl+CO_{2}\uparrow }}$

S amoniakem tvoří chlorid kyanogen kyanamid :

{\mathsf {ClCN+NH_{3}\rightarrow H_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

Reakce s dusíkatými a kyslíkovými nukleofily, počínaje substitucí chloru, mohou být doprovázeny následnou adicí na trojnou vazbu uhlík-dusík: primární a sekundární aminy tak tvoří s kyanogenem nejprve N-substituované kyanamidy a poté guanidiny:

{\mathsf {ClCN+R_{2}NH\rightarrow R_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

{\mathsf {2R_{2}N{\text{-}}CN+B\rightarrow (R_{2}N)_{2}C{\text{=}}NH}}

Na rozdíl od aminů, při reakci chlorkyanu s alkoholy nevznikají produkty substituce chloralkoxy - estery kyseliny kyanové , reakce vede ke vzniku nestabilních imidoesterů kyseliny uhličité:

{\mathsf {ClCN+2ROH\rightarrow (RO)_{2}C{\text{=}}NH+HCl\uparrow }}

Chlorkyan také reaguje s uhlíkovými nukleofily a probíhají substituční reakce chloru. Chlorkyan tedy při interakci s Grignardovými činidly tvoří nitrily :

{\displaystyle {\mathsf {RMgCl+ClCN\rightarrow RCN+MgCl_{2))))

Aromatické uhlovodíky jsou kyanizovány chloridem kyanogenem za podmínek Friedel-Craftsovy reakce [2] :

{\mathsf {ArH+ClCN\rightarrow ArCN+HCl\uparrow }}

Zejména benzen tvoří za těchto podmínek benzonitril , avšak tato reakce má omezené syntetické využití.

Fyziologický význam

Chlorkyan (ClCN, chlorkyan, kyanchlorid) je zvláště toxický , je uveden v seznamu silně toxických látek , patří do druhé třídy nebezpečnosti a ve vysokých koncentracích má silný dusivý účinek. Smrtelně jedovatý.

Podle účinku je chlorkyan podobný kyselině kyanovodíkové , protože při hydrolýze v těle vytváří kyanidové ionty , ale na rozdíl od ní má také dráždivý účinek v důsledku účinku kyanogenu na nukleofilní funkční skupiny slizničních receptorů. Smrtelná koncentrace chlorkyanu ve vzduchu: LKτ 50 = 11 mg min/l.

Chlorkyan nemá kumulativní vlastnosti , jeho účinek je okamžitý. Při koncentraci 0,002 mg/l se začíná projevovat dráždivý účinek a při koncentraci 0,06 mg/l se rozvíjí hojné slzení a křeče očních víček . Koncentrace 0,4 mg/l může být smrtelná (stačí 10minutová expozice, smrt nastává během 1-15 minut).

MPC v pracovní oblasti - 0,5 mg / m³ podle GOST 12.1.007-76.

Aplikace

V chemické výrobě

Chlorkyan je výchozí látkou při syntéze kyanurchloridu (2,4,6-trichlor-1,3,5-triazinu), který se používá při syntéze triazinových herbicidů a triazinových aktivních barviv, syntéza se provádí tzv. katalytická trimerizace chlorkyanu:

{\displaystyle {\mathsf {3ClCN\rightarrow C_{3}N_{3}Cl_{3))))

Jako jed

Kyanid chloru se vyráběl také jako bojová chemická látka s obecně jedovatým účinkem, poprvé byl použit vojsky Dohody v červenci 1916 během první světové války . [3]

Chlorkyan, který má toxický účinek podobný kyselině kyanovodíkové a má smrtelnou dávku, je velmi špatně absorbován uhlíkovou náplní plynové masky . Za vhodných povětrnostních podmínek je možné vytvořit takové koncentrace chlorkyanu, při kterých dojde k poruše plynové masky a zasažena bude živá síla nepřítele, i když má čas použít standardní prostředky ochrany proti RH. [čtyři]

Poznámky

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0162.html
↑ Gore, P.H.; FS Kamounah, AY Miri. Friedel-crafts cyanation některých reaktivních aromatických uhlovodíků (anglicky) // Tetrahedron : journal. - 1979. - Sv. 35 , č. 24 . - S. 2927-2929 . — ISSN 0040-4020 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)99510-9 . (nedostupný odkaz)
↑ Chemické zbraně v první světové válce Archivováno 19. září 2010.
↑ Chemické zbraně na přelomu století

Literatura

V. N. Alexandrov , V. I. Emeljanov Jedovaté látky - Moskva, Vojenské nakladatelství - 1990

Odkazy

Slovníky a encyklopedie	Velký Rus Britannica (online)

Válečníci

Obecná jedovatá akce

kyanovodík (AC)
Chlorkyan (CK)
Arsin (SA)
Fosfin (PH)
oxid uhelnatý (CO)
Ricin (W)
Sirovodík (NG)

Škrcení akce

fosgen (CG, P-10)
difosgen (DP)
Trifosgen (TP)
chlór (CL)
brom (BR)
Dekafluorid disírový (Z)
Oxid dusnatý (IV) (NO)
Fluorovodík (HF)

Působení kožních puchýřů

Hořčičný plyn (N/HD)
Lewisit (L, P-43)
methyldichloroarsin (MD)
Ethyldichloroarsin (ED)
fenyldichloroarsin (PD)
sesquiprit (Q)
Dusíkaté hořčice ( plyn HN1 , plyn HN2 , plyn HN3 )
Kyslíková hořčice (T)
selenoiprit (HZ)
dimethylsulfát (D)

kopřivová akce	fosgenoxim (CX)

Nervová akce

Fosforylthiocholiny	VE VP VS P-33 (VR) VM VX Amiton (VG) EA-3148
Fluorfosfonáty	Sarin (GB, P-35) Soman (GD, P-55) cyklosarin (GF) Ethylsarin (GE) GV
Amidokyanofosfát	Stádo
Amidofluorfosfonáty	Novičok A-230 Nováček A-242
Amidofluorfosfáty	Nováček A-232 Nováček A-234 Nováček A-262

Dráždivé působení
( dráždivé látky )

Slzy ( lakrimátory )	akrolein (DG) Kamit (CA) bromaceton (BA) Methylisokyanát Chloracetofenon (CN, P-14) Chloropicrin (PS) Benzylbromid (BB)
Kýchání ( sternites )	Adamsite (DM, P-15) difenylchlorarsin (DA) difenylkyanarsin (DC)
Komplex	dibenzoxazepin (CR) Morfolid kyseliny pelargonové (MPA) Chlorbenzalmalondinitril (CS, P-65)