Akrolein

akrolein
Všeobecné
Systematický název	Prop-​2-​en-​1-​al
Tradiční jména	Akrolein, propenal, akrylaldehyd
Chem. vzorec	C3H4O _ _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Molární hmotnost	56,0633 ± 0,003 g/ mol
Hustota	0,843 g/cm³
Ionizační energie	974,7911 kJ/mol
Tepelné vlastnosti
Teplota
•  tání	-87 °C
•  vroucí	52,7 °C
•  bliká	-26 °C
•  samovznícení	234 °C
Meze výbušnosti	2,8–31 % %
Kritický bod	232,85 °С
Tlak páry	29 kPa (20 °C)
Chemické vlastnosti
Rozpustnost
• ve vodě	209 g/100 ml
Struktura
Dipólový moment	2,552 ± 0,003 (cis-pozice), 3,117 ± 0,004 (trans-pozice)
Klasifikace
Reg. Číslo CAS	107-02-8
PubChem	7847
Reg. číslo EINECS	203-453-4
ÚSMĚVY	C=CC=O
InChI	InChI=1S/C3H4O/cl-2-3-4/h2-3H,1H2HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N
RTECS	AS1050000
CHEBI	15368
UN číslo	1092
ChemSpider	7559
Bezpečnost
Limitní koncentrace	0,03 mg/ m3
LD 50	46 mg/kg (bílé krysy, orálně); 7 mg/kg (králík, orálně); 28 mg/kg (myši, orálně)
Toxicita	vysoce toxický, jeho výpary jsou zvláště nebezpečné, silně dráždivý, slzotvorný
Ikony ECB
NFPA 704	3 3 2
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.
Mediální soubory na Wikimedia Commons

Akrolein ( lat.  acris  - ostrý, žíravina + oleum  - olej) ( propenal ) - H 2 C \u003d CH-CHO, aldehyd kyseliny akrylové , nejjednodušší nenasycený aldehyd.

Za normálních podmínek vysoce těkavá kapalina se štiplavým zápachem, páry způsobují slzení , silné slzení .

Reaktivita

Akrolein jako nenasycený aldehyd vykazuje reaktivitu charakteristickou pro olefiny i aldehydy. Takže akrolein tvoří acetaly .

Aldehydová skupina se snadno, i když stojí na vzduchu, oxiduje na karboxyl :

a redukuje se na hydroxyl :

Karbonylová skupina akroleinu je v konjugaci s dvojnou vazbou , což způsobuje jeho vysokou reaktivitu vůči nukleofilům , přičemž k adici dochází na β-atomu uhlíku:

Přídavek kyseliny dusité ( ) k akroleinu se používá jako preparativní metoda pro syntézu 3-nitropropanalu [1] .

Halogeny se přidávají k akroleinu na dvojné vazbě za vzniku dihalogenového derivátu, který pak štěpí halogenovodík za vzniku α-haloakroleinu:

V důsledku přítomnosti aldehydové skupiny přitahující elektrony konjugované s dvojnou vazbou je akrolein dienofil a reaguje s dieny za vzniku cykloadičních produktů ( Diels-Alderova reakce ):

Syntéza

V laboratoři se akrolein získává dehydratací glycerolu v přítomnosti hydrogensíranu draselného [2] :

V průmyslu se akrolein získává katalytickou oxidací propylenu na katalyzátorech na bázi oxidu bismutu a molybdenu nebo oxidu mědi. Dříve byl v průmyslu rozšířený proces krotonové kondenzace acetaldehydu s formaldehydem v parní fázi (zastaralá metoda):

Toxicita, vlastnosti manipulace

Pro svou extrémně vysokou reaktivitu je akrolein toxickou sloučeninou, silně dráždí oční sliznice a dýchací cesty, je silným slzotvorným prostředkem . Maximální jednorázová maximální povolená koncentrace ve vzduchu je 0,03 mg/m³. Průměrná denní maximální přípustná koncentrace v ovzduší je 0,01 mg/m³ (Seznam MPC GN 2.1.6 1338-03). Způsobuje mutagenezi v mikroorganismech a kvasinkách , vykazuje mutagenní vlastnosti v savčích buněčných kulturách [3] .

Třída nebezpečnosti  - 2 ( vysoce nebezpečné látky ) podle GOST 12.1.007-76.

Akrolein je jedním z produktů tepelného rozkladu glycerolu a triglyceridových tuků , což vysvětluje dráždivé vlastnosti kouře ze spáleného tuku.

Aspekty ochrany práce

MPC ve vzduchu pracovního prostoru [4] 0,2 mg/m 3 . Podle [5] nemusí lidé cítit v nebezpečné koncentraci. Práh vnímání pachu může být 0,8 mg/m 3 [6] a přes 4,1 mg/m 3 [7] . K ochraně proti akroleinu by měla být použita účinná kolektivní ochrana .

Aplikace

Používá se pro syntézu akrylonitrilu , glycerolu , pyridinu , β- pikolinu , aminokyselin ( methionin ), ethylvinyletherů, glutaraldehydu , polyakroleinu. Používá se také při výrobě léčiv.

Používaný jako chemická zbraň během první světové války .

Literatura

• Chemická encyklopedie / Redakční rada: Knunyants I. L. et al. - M . : Sovětská encyklopedie, 1988. - T. 1 (Abl-Dar). — 623 s.

Poznámky

1. ↑ "3-NITROPROPANAL, 3-NITROPROPANOL A 3-NITROPROPANAL DIMETHYL ACETAL" . Organické syntézy . 77 : 236. 2000. DOI : 10.15227/orgsyn.077.0236 . eISSN  2333-3553 . ISSN  0078-6209 . Archivováno z originálu dne 2021-04-14 . Staženo 23.09.2020 . Použitý zastaralý parametr |deadlink=( nápověda )
2. ↑ "AKROLEIN" . Organické syntézy . 6 : 1. 1926. DOI : 10.15227/orgsyn.006.0001 . eISSN  2333-3553 . ISSN  0078-6209 . Archivováno z originálu 2020-09-21 . Staženo 23.09.2020 . Použitý zastaralý parametr |deadlink=( nápověda )
3. ↑ Bezpečnostní list s akroleinem (odkaz není k dispozici) . Datum přístupu: 26. března 2012. Archivováno z originálu 14. února 2012. (neurčitý) 
4. ↑ (Rospotrebnadzor) . č. 1797. Prop-2-en-1-al (akrylaldehyd; akrolein) // GN 2.2.5.3532-18 "Maximální přípustné koncentrace (MPC) škodlivých látek ve vzduchu v pracovní oblasti" / schváleno A. Yu Popova . - Moskva, 2018. - S. 123. - 170 s. - (hygienická pravidla).  (Ruština) Archivováno 12. června 2020 na Wayback Machine
5. ↑ Mezinárodní organizace práce ICCB . ICCB č. 0090. Akrolein. Propenal . www.ilo.org/dyn/icsc/ (2018). Získáno 12. listopadu 2019. Archivováno z originálu dne 12. dubna 2021.  (Ruština)
6. ↑ Plotnikova M. M. Materiály pro hygienické hodnocení akroleinu jako znečištění atmosféry  // Ministerstvo zdravotnictví SSSR Hygiena a sanitace. - Moskva: Medicína, 1957. - Červen ( č. 6 ). - S. 10-15 . — ISSN 0016-9900 . (Ruština)
7. ↑ Katz SH a EJ Talbert. Tabulka 3. Intenzity pachů versus koncentrace v částech na milion // Intenzity pachů a dráždivé účinky varovných látek pro hořlavé a jedovaté  plyny . -Washington, DC: US ​​Bureau of Mines, US Dept. obchodu, 1930. - S. 14. - 40 s. — (Technická zpráva č. 480).

Slovníky a encyklopedie	Velká dánština Velká Katalánština velká čínština velká čínština Velký Rus Velký sovět (1 ed.) Brockhaus a Efron Malý Brockhaus a Efron chorvatský Britannica (online) Universalis Granátové jablko
V bibliografických katalozích	GND : 4141314-3 J9U : 987007293879905171 LCCN : sh00009449 NDL : 00560150 NKC : ph174604