Flory, Paul John

Paul John Florey
Angličtina  Paul John Flory
Datum narození 19. června 1910( 1910-06-19 )
Místo narození Sterling , Illinois , USA
Datum úmrtí 8. září 1985 (ve věku 75 let)( 1985-09-08 )
Místo smrti Big Sur , Kalifornie , USA
Země  USA
Vědecká sféra fyzikální chemie
Místo výkonu práce Cornell University , Mellon Institute , Stanford University
Alma mater Manchester College ,
Ohio State University
vědecký poradce Eric L. Johnston [d]
Ocenění a ceny Nobelova cena - 1974 Nobelova cena za chemii ( 1974 )
Priestleyho medaile (1974)
 Mediální soubory na Wikimedia Commons

Paul John Flory ( angl.  Paul John Flory ; 19. června 1910 , Sterling , Illinois , USA - 8. září 1985 , Big Sur , Kalifornie , USA ) je americký fyzikální chemik.

Nobelovu cenu za chemii za rok 1974 získal P. Flory „za zásadní úspěchy v teorii a praxi fyzikální chemie makromolekul “. Zastával vedoucí funkce v chemické společnosti a byl oceněn nejen za vynikající výsledky v makromolekulární chemii, ale také za svou aktivní činnost obránce lidských práv po celém světě.

Člen Národní akademie věd USA (1953) [1] .

Raný život, vzdělání, kariéra a rodina

Rodina Flory stopuje své kořeny v Alsasku , poté v Anglii , později v Pensylvánii a poté v Ohiu . Paul byl velmi hrdý na svůj „ hugenotský “ původ. Jeho otec, Ezra Flory, byl ministrem Církve bratrské, náboženské společnosti jako Quakers (Náboženská společnost přátel). Rodina se často stěhovala z jednoho místa na druhé kvůli jeho jmenování do různých farností . Ezra si vzal Emmu Brutbau a měl dvě dcery, Margaret a Miriam. Po Emmině smrti při porodu se Erza provdala za Marthu Brutbau, Emminu sestřenici, a narodili se James a Paul. Země blízko Daytonu , Ohio byla převedena prezidentským dekretem a je stále ve vlastnictví rodiny Flory [2] .

Jako dítě byl Paul nemocný, ale velmi vyvinuté dítě. Vždy byl zvláště připoután ke své nevlastní sestře Margaret, která byla také jeho učitelkou v 6. třídě. Když si všimla Pavlových schopností, přispěla k jeho dalšímu vzdělávání. Flory absolvoval Elgin High School v roce 1927 v Illinois . S přibývajícím věkem se Paul také fyzicky vyvíjel prostřednictvím činností, jako jsou zemní práce, aktivní plavání a horská turistika . Stal se z něj silný muž s velkou pracovní schopností, kterým se vyznačoval po většinu svého života. Vždy byl kategoricky proti pravidelným lékařským prohlídkám, i když si krátce před smrtí na těžký infarkt začal všímat, že je unavený i z krátkého koupání.

Navzdory velké hospodářské krizi Paul úspěšně vystudoval Manchester College (1931; Indiana ), poté, co získal vzdělání ve třech letech, ale ještě si nevybral povolání. To bylo u Manchester vysoké školy že jeho zájem o vědu, obzvláště chemii , byl povzbuzen profesorem Carl W. Holl, kdo povzbudil Paula vstoupit do postgraduální školy na Ohio State University v roce 1931 . Během prvního ročníku pracoval Paul na zemních pracích a v továrně skupiny Kelvinator a dokončil magisterský program v organické chemii pod vedením profesora Cecila E. Boarda. Ve svém druhém ročníku, když se rozhodl začít s fyzikální chemií , nastoupil do laboratoře vedoucího své disertační práce , profesora Herricka L. Johnstona, o kterém popsal, že „má bezmeznou horlivost pro vědecký výzkum a dělá na své studenty trvalý dojem“. Na druhou stranu si podle vzpomínek absolventa oněch let Johnston a Flory „neviděli do očí“.

Paul Flory byl neklidný muž a jen zřídka souhlasil se zavedeným řádem věcí. Vždy hledal lepší podmínky či podmínky pro realizaci svých vědeckých zájmů a rozkvět svých kolegů. Po obdržení doktorátu na Ohio State University nastoupil v roce 1934 do firmy DuPont a o čtyři roky později, v roce 1938 , se přestěhoval do výzkumné laboratoře University of Cincinnati . Potřeba vyvinout metody pro výrobu syntetického kaučuku , způsobená druhou světovou válkou , jej vrátila k průmyslovým aspektům v „ laboratořích Esso “ vytvořených „Standard Oil Development Company“ (1940-43) a poté do výzkumné laboratoře "Goodyear Tire Company" (1943-43). 48). V roce 1948 se stal profesorem na Cornell University , kde působil 9 let. Poté se v roce 1957 přestěhoval do Mellonova institutu v Pittsburghu , aby provedl rozsáhlý program základního výzkumu. Pod jeho vedením se projekt několik let aktivně rozvíjel, dokud Floryho administrativní činnost neomrzela. V roce 1961 se přestěhoval do profesury na Stanford University v Kalifornii , kde zůstal až do své smrti v roce 1985.

Pavel žil šťastným manželským životem. V roce 1936 se oženil s Emily Catherine Tabor (Emily Catherine Tabor), která podporovala všechny podniky svého manžela. Měli tři děti: Susan (Susan), která se stala manželkou George S. Springera (George S. Springer), profesora letectví a kosmonautiky na Stanfordské univerzitě ; Melinda (Melinda), jejíž manžel, Donald E. Groom (Donald E. Groom), byl profesorem fyziky na University of Utah ; a Dr. Paul John Flory, Jr., Research Fellow, Department of Human Genetics, Yale Medical Academy . Rodina má 5 vnoučat: Elizabeth Springer, Mary Springer, Susanna Groom, Jeremy Groom a Charles Groom.

Vědecká práce

Počínaje rokem 1934 se Flory zabýval většinou základních problémů fyzikální chemie polymerů , včetně kinetiky a mechanismu polymerace , distribuce molekulových hmotností , termodynamiky a hydrodynamiky roztoků, viskózního toku, vitrifikace , krystalizace , konformací řetězců , elasticity a kapalných krystalů . . Je autorem více než 300 publikací. [2]

Nápadné rysy Floryho práce dobře popisuje jeho dlouholetý přítel a kolega Thomas G. Fox:

Tajemství jeho úspěchu spočívá v jeho jedinečné intuici při určování fyzikální podstaty problému, ve schopnosti popsat jev pomocí jednoduchých modelů, které jsou přístupné přímé analýze a poskytují výsledky konzistentní s původní formulací problému. Stručně řečeno, Floryho teorie a závěry byly poučné, srozumitelné a pro čtenáře okamžitě užitečné. To platí jak pro ty, kteří pracují v oblasti základního výzkumu polymerů, tak pro ty, kteří pracují v průmyslových aplikacích.

Dupont a Carothers (1934–1938)

Florymu byla nabídnuta práce ve společnosti DuPont na vrcholu Velké hospodářské krize , kdy bylo v průmyslovém a vědeckém světě k dispozici jen velmi málo pracovních míst. Měl zvláštní štěstí, že byl jmenován do práce pod slavným Wallacem G. Carothersem , jehož podíl na vytvoření makromolekulárního konceptu je srovnatelný s podílem německého chemika Hermanna Staudingera . Flory začal zkoumat nejjednodušší a nejstudovanější reakce bifunkčních sloučenin (například esterifikační reakce ethylenglykolu s kyselinou jantarovou ). Bylo jasné, že polymery vyrobené kondenzační reakcí budou obsahovat makromolekuly různých délek; úkolem, který Carothers položil Florymu, bylo vyvinout matematickou teorii distribuce molekulové hmotnosti. Většina chemiků v té době věřila, že reaktivita funkční skupiny klesá s růstem řetězce: předpokládalo se, že velká velikost molekuly zpomalí její pohyb a zabrání tak neomezenému růstu řetězce. Tento závěr vycházel z tehdy uznávané teorie bimolekulárních reakcí v chemické kinetice. Při vývoji statistického modelu distribuce molekulových hmotností Flory postuloval opačný princip, podle kterého reaktivita v daném rozpouštědle, při dané teplotě, tlaku a koncentraci závisí pouze na mikroprostředí a nezávisí na celkové velikosti molekuly. . Tvrdil, že zvětšení velikosti molekuly může skutečně snížit pohyblivost molekuly, ale to bude kompenzováno zvýšením doby interakce molekul při srážce. [3] V té době bylo jen velmi málo spolehlivých experimentálních dat, ale v následujících letech Flory provedl mnoho experimentů, které potvrdily správnost jeho teorie. Je těžké přijít na jednodušší distribuční funkci: počet řetězců s x články klesá exponenciálně v x. Toto „nejpravděpodobnější rozdělení“, jak to Flory nazval, zůstává pravdivé pro skutečné polymerní materiály. V době publikace v roce 1936 bylo přímé stanovení stupně polymerace zdlouhavé a nepřesné, ale nyní je snadno proveditelné metodami gelové permeační chromatografie .

Během svého působení ve společnosti DuPont učinil Flory další zásadní objev v oblasti mechanismů polymeračních reakcí. V jedné ze svých publikací, s ohledem na kinetiku polymerace olefinů, poukázal na nutnost vzít v úvahu fázi známou jako reakce přenosu řetězce, v jejímž důsledku molekula s rostoucím řetězcem odebírá atom z jiné molekuly a přenáší k němu aktivní místo polymerace a dokončení jeho růstu. [4] Krok přenosu řetězce při radikálové polymeraci je přenos aktivního centra makroradikálu na jinou molekulu přítomnou v roztoku: může to být molekula monomeru , polymeru , iniciátoru , rozpouštědla . Přenos řetězce na monomer nebo polymer vede k ukončení materiálu, nikoli však kinetického řetězce: původní makromolekula polymeru ztrácí schopnost pokračovat ve svém růstu a zvyšovat svou molekulovou hmotnost , ale výsledný radikál bude pokračovat v polymerační reakci .

Praktický význam fenoménu řetězového přenosu spočívá ve schopnosti řídit mnoho průmyslových polymeračních procesů, včetně výroby syntetického kaučuku, který byl důležitý pro Spojené státy během 2. světové války. Přenos řetězce je základním krokem ve většině polymeračních mechanismů. Krátce po tragické smrti Carotherse sebevraždou v roce 1937, Florey opustil DuPont a přestěhoval se do Cincinnati.

Cincinnati (1938–1940)

Flory pokračoval ve shromažďování experimentálních dat o lineárních polymerních systémech a začal studovat polyestery obsahující složku se třemi nebo více funkčními skupinami, takzvané „trojrozměrné“ polymery obsahující rozvětvené struktury.

Jeden z těchto polymerů se již stal známým komerčním produktem, glyptalem (získaným z glycerolu a anhydridu kyseliny ftalové ), navíc bylo známo, že takové systémy na konci reakce dosahují stavu nulové tekutosti ( gelu ). Carothers správně usoudil, že takový stav odpovídá maximální dosažitelné molekulové hmotnosti makromolekuly, ve které jsou jednotlivé řetězce spojeny v obrovské síti; ale vypočítal průměrnou molekulovou hmotnost z jednoduchých stechiometrických poměrů. Ve skutečnosti dochází k tvorbě gelu mnohem dříve než k dokončení reakce, kdy je číselná průměrná molekulová hmotnost stále nízká. Flory si uvědomil, že důsledkem toho by byla mnohem širší distribuce molekulové hmotnosti než u lineárních polymerů pro rozvětvené polymery a gely musí být popsány hmotnostním průměrem molekulové hmotnosti. Ve třech publikacích, které se vyznačují matematickou propracovaností převyšující jeho předchozí práce, vypracoval kvantitativní teorii gelace a obecnou teorii distribuce molekulových hmotností. [5]

Laboratoř ESSO (1940–1943)

Vypuknutí druhé světové války výrazně zvýšilo potřebu syntetického kaučuku a přesvědčilo Floryho, aby se vrátil ke studiu průmyslově důležitých procesů. Přesto také prováděl základní výzkum v oblasti fyzikální chemie makromolekul. Společně s Johnem Renerem, Jr., vyvinul vizuální model gumových sítí a aplikoval jej k vysvětlení jevu bobtnání . [6] Měřil viskozitu roztoků polyisobutylenu v širokém rozsahu molekulových hmotností [7] , mnohem větších než kdy předtím, a dokázal, že Mark-Kuhn-Houwinkův zákon byl přísně vynucován s mocninným exponentem 0,64. Vynikajícím počinem těchto let bylo bezesporu vytvoření slavné Flory-Hugginsovy rovnice pro výpočet entropie míchání roztoků polymerů [8] [9] (stejný výsledek nezávisle na sobě získali M.L. Huggins v USA a A.D. Staverman v r. okupovaní nizozemští nacisté):

kde n 1 a n 2 - počet molů dvou složek, X 1 a X 2 - jejich molární zlomky ve směsi.

Tento nyní klasický vzorec je analogií van der Waalsovy rovnice stavu reálného plynu, protože i když je přibližný, zachycuje základní fyzikální charakteristiky a poskytuje spolehlivé kvantitativní předpovědi. Tento vzorec zůstává platný pro reálné systémy. Flory později rozšířil rovnici na polymerní směsi jakékoli složitosti.

Goodyear Research Laboratory (1943-1948)

Během tohoto období se Flory aktivně zabýval aplikovaným výzkumem polymerů. Studoval závislost pevnosti elastomerů na přítomnosti defektů v síťové struktuře, zjišťoval viskozitu a teplotu skelného přechodu polymerních tavenin. Začal také pracovat na termodynamice krystalizace polymeru , což je pole dosud neprozkoumané. Jeho teorie předpovídaly závislost stupně krystalinity na teplotě, molekulové hmotnosti, tuhosti řetězce, chemické homogenitě polymeru a přítomnosti tahového napětí. Z jím stanovených poměrů lze vypočítat teplo a entropii krystalizace polymeru a termodynamické parametry interakce s rozpouštědlem [10] .

Na jaře 1948 byl Flory pozván přednášet na Cornell University a našel atmosféru v Ithace v New Yorku natolik příznivou, že ochotně přijal nabídku pracovat na fakultě této univerzity.

Cornell University (1948–1957)

Během výuky na Cornellově univerzitě začal Flory pracovat na velkém projektu, který dokončil až v roce 1953: Základy polymerní chemie (672 stran), který zůstává široce používanou knihou i více než půl století později. Žádná jiná monografie neměla v této rozvíjející se oblasti vědění tak velký význam [11] .

Další z jeho úžasných studií, které vznikl také v prvním roce přednášek, byla rychle dokončena: teorie tzv. efektu vyloučeného objemu, která říká, že skutečné molekuly polymeru, které mají efektivní velikosti , se nemohou vzájemně protínat; atomy makromolekul navíc prožívají van der Waalsovy interakce s nejbližšími atomy, bez ohledu na to, zda patří do stejného řetězce nebo jsou součástí sousedních molekul. Na základě dřívější nedokončené práce Wernera Kuhna, Maurice L. Hugginse a Roberta Simhy se Floryho samokonzistentní teorie pole stále aktivně používá i dnes. Kromě některých případů přetrvává účinek vyloučeného objemu a dalších interakcí. V dobrém rozpouštědle dochází k narušení molekul řetězců, které se s rostoucí délkou řetězce neomezeně zvětšují a poměr molekulové hmotnosti k efektivnímu poloměru (rms poloměr otáčení, stanovený metodou rozptylu světla) neodpovídá rms zákonu, který se vysvětluje flexibilitou řetězce při zanedbání všech ostatních interakcí [12] . Floryho teorie pro poměr poloměru k molekulové hmotnosti udává mocninný exponent 3/5, což není příliš daleko od hodnoty 0,5887 podle moderních teorií.

Výsledek získaný Flory nebyl uznán Debyem a mnoha dalšími výzkumníky, protože „Nenarušený“ řetězec, který splňuje vztahy zákona odmocnina-střední kvadratura, plně odpovídal zákonům náhodných procházek, pochopitelných v teorii Brownova pohybu. Flory však ukázal, že při určité teplotě (Florym nazývaná teplota „theta“ a známá jako „ teplota Flory “) přitažlivé a odpudivé síly nepůsobí. Tento zvláštní stav může být způsoben (analogicky s Boyleovou teplotou pro reálný plyn) vynulováním druhého viriálního koeficientu ve výrazu pro osmotický tlak , který rovněž aktivně studovali Flory a Krigbaum (WR Krigbaum) [13] .

Pak se Flory obrátil ke studiu viskozity polymerních roztoků. Flory a Fox (TG Fox) si uvědomili, že částečné hydrodynamické stínění popsané v Kirkwoodových a Debyeových teoriích lze zanedbat a ukázali, že zvýšení viskozity roztoku je úměrné třetí mocnině efektivního poloměru makromolekul, což odpovídá teorie vyloučeného objemu a že konstanta úměrnosti je stejná pro všechny polymery s pružným řetězcem v jakýchkoli rozpouštědlech [14] . Tak byla objevena neobvykle jednoduchá metoda pro stanovení struktury polymerního řetězce z viskozity roztoku, která se stala jedním z hlavních povolání Floryho v jeho další kariéře. Krátce po tomto objevu Flory s kolegy L. Mandelkernem a Scheragou provedl podobnou studii rychlosti sedimentace v ultracentrifuze a ukázal, že molekulovou hmotnost polymeru lze určit z hodnot viskozity a rychlosti sedimentace [ 15] . Již několik let je tato metoda aktivně využívána biochemiky . vyžadovaly podstatně menší množství vzorku než jiné metody dostupné v té době.

Další průkopnickou prací během jeho působení na Cornellově univerzitě bylo vypracování teorie během jeho dovolené v Manchesteru ( Spojené království ) popisující termodynamické parametry tuhých obvodů [16] , které Flory následně použil při své práci s tekutými krystaly . Kromě toho byla jeho práce v Goodyear na krystalizaci polymerů aplikována na fázové přechody fibrilárních proteinů .

Mellonův institut (1957–1961)

Flory, který sloužil několik let ve správní radě Mellon Institute , přesvědčil vedení, aby změnilo zastaralý program průmyslového rozvoje a obrátilo se na základní výzkum . Odpovědí představenstva bylo, že pouze Flory byl schopen tyto studie realizovat; cítil se tedy nucen nabídku přijmout pod podmínkou, že značné finanční prostředky ústavu budou výhradně věnovány tomuto účelu. O několik let později však tato podmínka splněna nebyla a Flory se rozhodl vrátit k akademické činnosti [2] .

Stanford University (1961–1985)

V té době byly Floryho vědecké úspěchy již široce známé, takže Flory obdržel pozvání k akademické práci současně od několika univerzit. V roce 1961 se Flory přestěhoval do profesury na Stanfordské univerzitě v Kalifornii . V dopise svému budoucímu kolegovi Williamu S. Johnsonovi Flory napsal, že ho potěšily vyhlídky vědy obecně a chemie zvláště na Stanfordské univerzitě.

V pokračujícím výzkumu započatém dříve Flory s pomocí R.L. Jernigan (RL Jernigan) a později Do Yuon (Do Yoon) vyvinuli maticovou metodu pro popis konformací řetězcových molekul. Nejenže spojil díla M.V. Volkenstein ( SSSR ), K. Nagai ( Japonsko ) a Sh.Lifson ( Izrael ), ale také je předčil a dosáhl kvalitativně nových výsledků. Tato metoda je popsána v jeho druhé knize (1969) "Statistická mechanika řetězcových molekul" [17] a aplikována na velké množství polymerů, včetně polypeptidů a polynukleotidů . Některé příklady jsou popsány v jeho Nobelově přednášce (1974) [18] .

Flory se také vrátil k jednomu ze svých oblíbených témat: termodynamice polymerních roztoků. Flory-Hugginsova entropie nebyla opuštěna, ale vynaložilo se mnoho práce na objasnění entalpie míšení. Byly zavedeny pojmy stlačitelnosti a volného objemu, které Flory nazval „stavovými rovnicemi“ [19] . Tento přístup byl také úspěšně aplikován na směsi nepolymerních kapalin.

Rovněž byly obnoveny práce ve dvou dalších oblastech raného zájmu. Teorie anizotropních roztoků, zahájená publikací z roku 1956, byla vyvinuta pro polymery s pevným a flexibilním řetězcem [20] . Teorie gumových sítí, započatá v roce 1943, byla výrazně vylepšena. Důležitým zdrojem informací o konformačních přechodech je teplotní závislost pružné síly elastomerů za předpokladu, že je možné zanedbat vliv vyloučeného objemu. Flory považoval tento předpoklad za rozumný. podle jeho vlastních slov,

i když molekula řetězce v objemu polymeru interaguje sama se sebou, zvětšování objemu, který zaujímá, nemá žádný přínos, protože pokles intramolekulárních interakcí je kompenzován zvýšením interakcí se sousedními molekulami.

Mnoho let poté, co postuloval tento návrh, studie v Grenoblu ( Francie ) a Jülichu ( SRN ) o rozptylu neutronů potvrdily správnost předpokladu. Použitím rozdílu v průřezech pro rozptyl neutronů deuteriem a protiem bylo jednoznačně prokázáno, že průměrné velikosti řady různých polymerů v neředěných amorfních vzorcích se shodují s "nenarušenými" velikostmi ve zředěných roztocích.

Spory o morfologii semikrystalických polymerů vyvolaly v literatuře širokou a kontroverzní diskusi, ale podstata uvažovaného jevu nebyla za Floryho života objasněna. Při krystalizaci polymerů ze zředěných roztoků v tenkých destičkách lze získat jednotlivé krystaly, přičemž přímočaré úseky řetězce jsou umístěny kolmo k rovině destičky. Délka řetězu je obvykle 10krát nebo více tloušťky desky, takže řetězy musí být ve složeném tvaru . Při krystalizaci polymerů ve velkém objemu vznikají i lamelární krystaly, otázkou je, zda jsou úseky jednoho řetězce v sousedních polohách krystalové mřížky nebo zda jsou odděleny velkými úseky v amorfním stavu a vzájemně od sebe odstraněny. , vstupující do struktury stejných nebo sousedních krystalů . Flory a Yuon se drželi druhého modelu, modelu „telephone hub“, ale první model měl také mnoho silných a kompetentních příznivců. Ukázalo se, že pouze přechodný model může vzít v úvahu všechna fakta, podle kterých k rotaci řetězu a složené konformaci dochází v 50-70 % případů.

Brzy v létě 1964, Florey byl pozván k profesuře (dříve držel Peter Debye ) na Cornell univerzitě , nabídka, která ho zaujala. Šťastná doba na Stanfordské univerzitě skončila a Flory se stále více propadal do normálního stavu omezené nespokojenosti s pomalým pokrokem v řešení určitých problémů, zejména s nedostatkem zařízení vhodných pro chemický výzkum. Flory měl ve zvyku rychle střídat zaměstnání, takže fakulta vzala problém vážně a přednost dostala nová budova Fakulty chemické. Přes všechny tyto slibné změny byl Florey odhodlán na podzim přijmout nabídku Cornell University . Jeho přátelé a kolegové z celé univerzity, když o tom slyšeli, se spojili a jednali skvěle, takže Flory změnil názor na odchod ze Stanfordské univerzity .

Flory tak zůstal na Stanfordu po zbytek svého života. Flory několik let působil jako děkan Fakulty chemické. Jeho urputný boj o technické možnosti a vybavení fakulty pokračoval, ale teprve v roce 1974, po udělení Nobelovy ceny za chemii, správní rada schválila náklady na nové budovy Fakulty chemické [2] .

Osobní vlastnosti

Flory byl vždy pozorný k práci jiných vědců v oblasti polymerů. Začátek jeho přátelství s Walterem H. Stockmayerem (Walter H. Stockmayer) byla jeho spíše mírná reakce v případech, kdy se neshodli ve vědeckých otázkách. První takový případ přišel s diskusí o trojrozměrných polymerech poté, co dosáhly bodu gelovatění : Flory předpokládal přítomnost cyklických struktur v takových sítích, zatímco Stockmeyer popíral jejich existenci ve všech fázích reakce. Další kontroverze vyvstala o mnoho let později, když Kurata a Stockmeyer nerozpoznali význam konformačních důsledků tzv. „pentanového efektu“ mezi sousedními vnitřními rotacemi v jednotlivých polymerních řetězcích. Jak později připomněl Stockmayer, zde se kategoricky mýlili a Flory měla rozhodně pravdu. V těchto dvou otázkách Flory nikdy Stockmayera v tisku nekritizoval, i když se často neostýchal poukazovat na takové neshody tvrdě s ostatními vědci.

Floryho přátelé vždy obdivovali Floryho neustále se zvyšující znalosti formální matematiky :

Ještě na státní univerzitě v Ohiu navštěvoval kurzy matematiky a učil se vše, aby doplnil relativně skromné ​​znalosti z dob své Manchester College. Po celou dobu pokračoval ve studiu toho, co potřeboval, dokonce i relativně pozdě ve své kariéře teoretika.

Podle Henryho Taubeho , Floreyova kolegy na Stanfordské univerzitě , měl Paul Flory úžasný smysl pro humor a předmětem konverzace byla často anekdota , kterou s velkým potěšením vyprávěl. Jeho vlastní potěšení z humoru bylo vyjádřeno vřelým, rychlým úsměvem, který rozzářil pohlednou tvář již pokrytou vráskami, a často i upřímným smíchem. Byl to laskavý a starostlivý člověk, jeho starost o blaho druhých se promítla do činů. Po udělení Nobelovy ceny se jeho aktivita v otázkách lidských práv zvýšila, využil své zvýšené autority ke zlepšení postavení těch sovětských vědců, kteří se z důvodů svědomí postavili proti vládě. Těchto úkolů se věnoval se stejným nadšením a nasazením, jaké během své kariéry věnoval vědě.

Ve svých pamětech o Flory Taube napsal [2] :

Měl silný charakter, velkou čestnost, jeho přesvědčení o vědeckých otázkách bylo zásadové a oprávněné. Byl velmi citlivý a mohl být silně kritický vůči těm, kteří s ním nesouhlasili, dokonce i ve věcech, kde měl být zaujat opačný názor. Jeho přesvědčení se mohlo rozšířit na různé problémy a často je a svůj nesouhlas vyjadřoval v tisku. Psal s vášní a talentem, publikace byla přesvědčivá, dokonce i ve verzi, kterou upravila jeho manželka Emily.

Florey nějakou dobu přednášel na katedře chemie na Stanfordské univerzitě, ale výuka ve třídách ho nijak zvlášť nebavila. Zprávy v jeho obvyklých přednáškách byly nudné. Je možné, že neměl zájem o to, aby přednášky byly vzrušující, neviděl to zapotřebí, protože věřil, že studovaný předmět o sobě hledači znalostí vypoví. Často byl nespokojený s tím, jak studenti jeho kurz vnímali. To vysvětluje, proč se Flory, výmluvný a hlasitý zastánce začlenění vědy o polymerních materiálech do běžných osnov chemie, zdráhal nabídnout konkrétní plány, jak by se to dalo na katedře udělat. Odpovědnost za realizaci projektů, které by byly přijaty, by ležel na něm a zasahoval by do činností, které se mu více líbily.

Flory se stal prvním laureátem Nobelovy ceny na Stanfordské univerzitě a den vyhlášení ceny se stal jedním z nejvíce vzrušujících a nejslavnostnějších dnů na fakultě. Flory nebyl typem člověka, jehož sebedůležitost je takovou poctou značně nafouknutá. Přesto z toho měl radost, protože význačnost a pozornost médií, které laureátovi Nobelovy ceny přinesly, mu umožnily být v boji za lidská práva mnohem efektivnější než dříve. [2]

Floryho energie a pověst neúnavného bojovníka za lidská práva pronásledovaných vědců z jiných zemí je známá. To se stalo jednou z jeho nejdůležitějších činností v posledním desetiletí jeho života. V tom ho neustále podporovala jeho manželka Emily, která mu organizovala výlety a doprovázela ho při setkáních s pronásledovanými vědci v zemích východní Evropy . Mezi mnoha lidskoprávními aktivitami jsou opakované rozhovory na rozhlasové stanici Hlas Ameriky pro vysílání v Sovětském svazu a východní Evropě . Působil v různých výborech pro lidská práva, jako je Výbor pro odpovědné vědce, a byl velmi kritický k Národní akademii věd USA , Americké chemické společnosti a dalším vědeckým komunitám za to, že nezaujali stanovisko k otázce práv vědců. . V roce 1980 se jako součást delegace USA zúčastnil vědecké konference v 35 zemích v Hamburku v západním Německu , na které se diskutovalo o vědecké výměně a lidských právech v souladu s Helsinskou dohodou . Flory byl jako zakladatel, mluvčí a aktivista obzvláště jako budíček a prosby o spásu. Tato skupina, která se ještě nezformovala, se skládala z asi 9 tisíc vědců z celého světa, kteří svévolně ukončili spolupráci se SSSR v reakci na pronásledování Sacharova, Orlova a Šaranského. Hloubku jeho oddanosti myšlenkám lze ilustrovat na faktu, že se nabídl jako rukojmí sovětské vládě, aby Sacharovova manželka Elena Bonnerová mohla odejít ze SSSR na tolik potřebné lékařské ošetření [2] .

I když Paul Flory obdržel téměř všechna významná ocenění v oblasti výzkumu polymerů, stále potřeboval uznání od svých kolegů. Je nešťastné, že vedení katedry chemie Stanfordské univerzity čekalo až do roku 1984, aby na jeho počest zavedlo každoroční čtení; to ho velmi potěšilo. Flory měl první přednášku, po které následovala slavnostní večeře, která přilákala velké množství jeho bývalých zaměstnanců, kolegů a přátel. Jean-Marie Lehn měl druhou přednášku v lednu 1985, ale Flory se nemohl zúčastnit, protože byl v té době v Evropě.

William S. Johnson, Floryho přítel a kolega, o něm napsal [2] :

Až do samého konce byl Paul dynamem, který neúnavně pracoval s úžasnou účinností a vysokou produktivitou. Jeho odchod ze Stanfordské univerzity v roce 1975 neměl na jeho studia žádný vliv; kromě akademické práce v IBM i na Stanfordské univerzitě a poradenství průmyslovým organizacím se věnuje problematice lidských práv.

Paul Flory byl pohostinný hostitel, který vypadal naprosto uvolněně a zjevně si užíval zábavu se svými přáteli. Fyzické cvičení pro něj bylo hlavním sedativem. Po aktivním plavání mohl bazén opustit s velkým úsměvem na tváři a ve zjevně dobrém zdraví. Horská turistika byla jeho dalším koníčkem. On a jeho žena Emily byli rozhodně neúnavní a na cestách se cítili jako doma. Měli vynikající sbírku geografických map , které velmi dobře znali a mohli jít téměř kamkoli. Málokdo z nich chápal obavy přátel Williama a Barbary Johnsonových o jejich bezpečnost při pěší turistice v Yosemitském národním parku ( Kalifornie ), když se Paul a Emily dlouho po setmění zastavili na strmé, neznámé stezce:

Paulova radost z prostředí byla téměř euforická. Měl rád blízkost přírody a i v neznámé oblasti projevoval mimořádné znalosti o okolním rostlinném a živočišném životě.

Během dalšího výšlapu v Big Sur si manželé Floryovi začali tuto oblast zamilovat. Nakonec tam Paul koupil pozemek a postavil si malý domek, kam se dalo dostat jen po polních cestách přes strmý svah. Právě zde se Paul skrýval, kdykoli se chystal nepřetržitě psát, užíval si soukromí svého telefonu, procházel se, uklízel cesty a ořezával větve na své vlastní zahradě. Právě zde náhle zemřel v září 1985 na infarkt , když se vracel do údolí Portola [2] .

Walter H. Stockmayer napsal: [2]

Paul Flory se po celý život bavil svou prací, byl šťastný a hrdý na svou rodinu. Užíval si přírody. Měl fyzickou výdrž a nevyhýbal se fyzické námaze. Žil rušným životem a pochybuji, že se někdy nudil. Jeho jméno je směle zapsáno v kronikách vědy, bude si ho pamatovat i budoucí generace.

Vyznamenání a ocenění

Význam Floryho díla byl jednoznačně uznáván po celý jeho život. Mezi oceněními, která obdržel, patří řada ocenění od American Chemical Society , 10 čestných titulů, National Medal of Science a Nobelova cena . Jeho práce pro lidská práva, zvláště po obdržení Nobelovy ceny, byla úžasná a komplexní. V roce 1953 byl zvolen do Národní akademie věd USA .

Mezi oceněními, které P. Flory obdržel:

Hlavní práce

Jeden ze zakladatelů teorie polykondenzace . Významně přispěl k teorii polymerních roztoků a statistické mechanice makromolekul . Na základě Floryho práce byly vyvinuty metody pro stanovení struktury a vlastností makromolekul z měření viskozity , sedimentace a difúze .

Nobelova cena

Nobelova cena za chemii ( 1974 )

Za zásadní úspěchy v teorii a praxi fyzikální chemie makromolekul.

Původní text (anglicky):

Za jeho zásadní práci, teoretickou i experimentální, ve fyzikální chemii makromolekul.

Poznámky

  1. ↑ Flory, Paul John na webu Národní akademie věd USA  
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Paul John Flory Archivováno 24. listopadu 2013 ve Wayback Machine , Biografické paměti, The National Academy Press.
  3. ↑ Distribuce velikosti molekul v lineárních polymerních kondenzacích Archivováno 15. ledna 2013 na Wayback Machine , Journal of the American Chemical Society, v.58, s.1877-85 .
  4. ↑ Mechanismus vinylových polymerizací, Journal of the American Chemical Society, v.59, s.241-53 .
  5. ↑ Distribuce velikosti molekul v trojrozměrných polymerech Archivováno 15. ledna 2013 na Wayback Machine , Journal of the American Chemical Society, v.63, s.3083-3100 .
  6. ↑ Statistická mechanika sítí zesíťovaných polymerů  (nedostupný odkaz) , The Journal of Chemical Physics, v.11, s.512-26 .
  7. ↑ Molekulární hmotnosti a vnitřní viskozity polyisobutylenu, Journal of the American Chemical Society, v.65, s.372-82 .
  8. ↑ Citace Classic No. 18, 6. května 1985 PJ, "Thermodynamics of high polymer solutions," J. Chem. Phys. 10 :51-61 (1942) Archivováno 27. listopadu 2014 na Wayback Machine .
  9. ↑ Flory–Hugginsova teorie řešení .
  10. ↑ Termodynamika heterogenních polymerů a jejich roztoky  (nedostupný odkaz) , Abstrakt, The Journal of Chemical Physics, v.12, s.425-38 .
  11. ↑ Principles of Polymer Chemistry Archived 27. října 2012 na Wayback Machine , Anotace, Ithaca. NY: Cornell University Press. 1953.
  12. ↑ Konfigurace skutečných polymerních řetězců  (nedostupný odkaz) , Abstrakt, The Journal of Chemical Physics, v.17, s.303-10 .
  13. ↑ Statistická mechanika roztoků zředěných polymerů  (nedostupný odkaz) , Abstrakt, The Journal of Chemical Physics, v.18, s.1086-94 .
  14. ↑ Úprava vnitřních viskozit Archivováno 15. ledna 2013 na Wayback Machine , Journal of the American Chemical Society, v.73, s.1904-08 .
  15. ↑ Koeficient tření pro molekuly pružného řetězce ve zředěném roztoku  (nedostupný odkaz) , Abstrakt, The Journal of Chemical Physics, v.20, s.212-14 .
  16. ↑ Molekulární konfigurace polyelektrolytů, The Journal of Chemical Physics, v.21, s.162-63 .
  17. ↑ Statistical Mechanics of Chain Molecules , Review, New York: Wiley-Interscience, 1969.
  18. ↑ Prostorová konfigurace makromolekulárních řetězců Archivováno 12. října 2012 na Wayback Machine , Nobelova přednáška, Stockholm, 11. prosince 1974.
  19. ↑ Statistická mechanika řetězových molekul kapalin. I, II, Journal of the American Chemical Society, v. 86, str. 3507-20 .
  20. ↑ Termodynamika polymerních roztoků, Diskuze Faradayovy společnosti, v.49, s.7-29 .
  21. ↑ Paul J.  Flory . Nadace Johna Simona Guggenheima . gf.org. Staženo 16. dubna 2019. Archivováno z originálu 16. dubna 2019.
  Přejděte na položku Wikidata  Tematické stránky
Slovníky a encyklopedie
Genealogie a nekropole