Třísloviny , též třísloviny , třísloviny - skupina různých minerálních a organických látek používaných v kožedělném průmyslu ke speciálnímu zpracování kůže a kožešin , dodávající jim plasticitu a pevnost ( činění ). Společnou vlastností tříslovin je schopnost tvořit pevné chemické vazby s funkčními skupinami v proteinové struktuře zpracovávaného materiálu ( srstí nebo chlupů ), což má za následek výraznou změnu mnoha vlastností materiálu: pružnost, poréznost , tepelná odolnost , odolnostopotřebení , smáčivost , odolnost vůči hydrolyzujícím činidlům a další. U tříslovin rostlinného původu se rozlišují látky samotné a třísloviny, které je obsahují - části tříslovin nebo extrakty z nich připravené . [1] [2] [3] [4]
Třísloviny rostlinného původu (např. z dubové kůry ) se používají v lékařství jako adstringens . Mají charakteristickou svíravou chuť a používají se i v potravinářském průmyslu; přirozeně se vyskytují v některých potravinách (jako je červené víno ).
Minerální taniny zahrnují některé sloučeniny chrómu , zirkonia , hliníku , titanu a dalších prvků. Většina minerálních taninů jsou zásadité soli kyseliny sírové , k činění se používají ve formě vodných roztoků. Opalovací účinek této třídy látek je způsoben schopností kovového iontu tvořit ve vodných roztocích polynukleární hydroxokomplexy , které se podílejí na nevratné vazbě molekul bílkovin . [1] [4]
Nejběžnějším chromovým činěním je činění pomocí komplexních sloučenin chrómu a činění pomocí hydroxokomplexů zirkonia. U kombinovaných metod činění zvyšuje použití chromování v první fázi (tzv. chromování) tepelnou odolnost a odolnost kůže proti opotřebení a také zajišťuje vysokou propustnost materiálu, což může výrazně urychlit druhou fázi. - opalování organickými činidly. Opalování sloučeninami zirkonia, kromě obvyklého opalovacího efektu, dodává pokožce bílou barvu. [1] [4]
Organické třísloviny se dělí na syntetické, rostlinné a živočišné.
Jako samostatná kategorie tříslovin, tzv. umělé třísloviny, které jsou vedlejšími produkty průmyslu zpracovávajícího organické suroviny. Příkladem tohoto typu látek jsou extrakty sulfitové celulózy získané z odpadu ze zpracování celulózy , jejich účinnou složkou jsou lignosulfonové kyseliny . Takové látky lze jak přímo použít k činění, tak po vyčištění a zahuštění mohou sloužit jako suroviny pro získání vysoce kvalitních syntetických tříslovin. [jeden]
Taniny živočišného původu zahrnují vysoce nenasycené mastné kyseliny různých ryb a mořských živočichů (tzv. tuk ). Při výrobě semiše mohou být použity zvířecí třísloviny . [jeden]
SyntetickéSyntetická třísla, nazývaná také syntany, jsou vícejaderné organické sloučeniny.
Syntany se vyrábějí z různých organických sloučenin: z fenolu a jeho derivátů, aromatických uhlovodíků , z formalínu , naftoly , sulfony , močovina atd. Mezi syntany patří oligomerní kondenzační produkty sloučenin obsahujících dusík ( močovina, melamin aj.) s aldehydy a takové reaktivní organické sloučeniny jako oxazolidiny, isokyanáty a přímo aldehydy ( glutarová, glyoxalová , formaldehyd ) . Nejjednodušší syntany jsou formaldehyd a chinony . [1] [4]
V kožedělném průmyslu se izolují pomocné syntany, které se v malých množstvích používají při kombinovaných činicích metodách; náhražky rostlinných činidel, které se používají samostatně nebo ve směsi s rostlinnými činidly; a speciální syntany, které se používají k činění se současným barvením, bělením a dalšími doplňkovými efekty. Použití syntetických tříslovin umožňuje snížit potřebu cenných rostlinných surovin (např. dubové dřevo), rozšířit sortiment a vlastnosti tříslovin a urychlit zpracování kůže. Použití syntanů v průmyslu se postupem času zvyšuje. [jeden]
ZeleninaTaniny (taniny) jsou označovány jako rostlinné třísloviny , v ruskojazyčné literatuře jsou také označovány jako taniny. Jedná se o skupinu fenolických sloučenin o molekulové hmotnosti 500-3000 , s velkým počtem hydroxylových skupin, díky kterým mohou vytvářet silné chemické vazby s funkčními skupinami proteinů. Dříve byl název tanin přiřazen kyselině tříslové . Taniny se nacházejí v různých částech mnoha rostlin a obvykle se získávají extrakcí z rozdrcené rostlinné hmoty vodou nebo slabým roztokem sloučenin kyseliny sírové. Třísloviny získané z různých rostlinných druhů se liší chemickým složením a vlastnostmi. V pevné formě jsou taniny obvykle ve vodě rozpustné amorfní látky . [1] [4]
Taniny se dělí do 3 tříd [1] :
Znatelný obsah tříslovin je charakteristický pro mnoho rostlin. V různých tříslových rostlinách ( dub , vrba , borůvka , čajovník , rebarbora , šalvěj , hroznové víno ) jsou obsaženy v různých částech – v kůře , dřevu , kořenech , listech , plodech ; u nejcennějších druhů tříslovin dosahuje obsah tříslovin 20 %. Některé taniny jsou normálním produktem života rostlin (fyziologické taniny), podílejí se na tvorbě podpůrných pletiv rostliny, inhibují růst patogenních mikroorganismů, chrání rostliny před hmyzími škůdci a před sežráním zvířaty . Vysoký obsah tříslovin v kterékoli části rostliny se obvykle projevuje tuhostí, nízkou nutriční hodnotou, nízkým obsahem vody. Další třísloviny (patologické třísloviny) se nacházejí v patologických výrůstcích ( hálky , tzv. „inkoustové ořechy“) na listech a dalších orgánech některých druhů dubů a škumpy (viz třísloviny ). [6] [7] [8]
V Rusku jsou hlavními surovinami pro výrobu rostlinných taninů dubové dřevo, vrbová kůra, smrk a modřín [9] .
Roztoky tříslovin lze použít k činění jakéhokoli druhu kůže (někdy i ovčích kožichů), a to buď samostatně, nebo v kombinaci s jinými tříslovinami. Oni jsou také používáni v lékařství jako adstringents , stejně jako hemostatic ; tvoří nerozpustné albumináty s bílkovinami , snižují záněty kůže, sliznic a trávicího traktu; vodný roztok tříslovin při aplikaci na spálenou kůži váže toxické proteinové produkty tkáňového rozpadu a podporuje hojení popálenin; taniny mohou vázat bakteriální toxiny v těle , stejně jako toxické soli těžkých kovů (rtuť, olovo, stříbro). V potravinářském průmyslu se rostlinné taniny používají k dodání svíravé a svíravé chuti nápojům a jako barviva. Třísloviny obsažené v plodech tomelu , granátového jablka , kdoule a plodů třeně jim dodávají charakteristickou trpkou a svíravou chuť. Taniny obsažené v hroznech se podílejí na vytváření barvy, buketu a typu vína, dodávají vínu svíravou chuť; protože obsah těchto látek ve slupce, semenech a oříšcích je mnohem vyšší než v dužnině bobulí, vyznačuje se červená vína vysokým obsahem tříslovin . Nacházejí se také v čajových listech. [10] [11] [12] [7] [13]
Rostlinná třísla mohou také zahrnovat lignosulfonáty získané během zpracování celulózy. Lignosulfonátové třísloviny se vyznačují dobrou penetrační schopností a používají se k předúpravě materiálu před činěním. [čtyři]
Navzdory skutečnosti, že třísloviny jsou známy již dlouhou dobu, účinné látky široce používaných tříslovin byly objeveny až v 18. století. Kyselinu galovou objevil Karl Scheele v roce 1786 v extraktech z inkoustových ořechů , kyselinu tříslovou (tanin) jako první získal Nicolas Deyet a samostatně Seguin v roce 1797, na začátku 20. století však nebyly dostatečně prozkoumány, a to nejen chemické složení a struktura téměř všech z nich zůstaly nevysvětleny, ale dokonce i empirické složení velmi mnoha z nich bylo různými výzkumníky stanoveno odlišně. Vysvětluje se to jednak tím, že se jedná o většinu látek neschopných krystalizace, získávají se velmi obtížně v čisté formě, a jednak jejich nízkou stabilitou a snadnou výměnou. Vzhledem k neznámé struktuře nebylo možné sestavit klasifikaci taninů a taniny byly rozděleny do skupiny podle souhrnu společných znaků, nikoli podle jejich chemického složení a vlastností. [6]
V roce 1912, po vyřešení nelehkého úkolu rafinace tříslovin, Emil Fischer a Karl Freudenbergukázal, že struktura taninu odpovídá anhydridu kyseliny gallové .
V roce 1962 Tony Swain a Edgar Charles Beit-Smitt, kteří založili skupinu Phenolic Plant Substances Group, která se později stala Evropskou fytochemickou společností, definovali taniny jako třídu adstringentních, aromatických, polyfenolických sloučenin bez dusíku s velkým množstvím hydroxylových skupin. skupiny a s molekulovou hmotností od 500 do více než 3000 (g/mol), které jsou schopny vytvářet pevné vazby s proteiny, polysacharidy a dalšími biopolymery, včetně celulózy, pektinů, aminokyselin, alkaloidů. [čtrnáct]
v roce 2013 skupina francouzských vědců zjistila, že k syntéze taninů v rostlinách dochází v organelách , nazývaných tannosomy [14] .
Právě přítomnost tříslovin ve vrbových (vrbových) větvích, přinesených po posvěcení v kostele a vložených do vody, činí vodu „svatou“ – zabraňují růstu bakterií a voda dlouho nevyhasíná. [patnáct]