| Chlordan | |
|---|---|
| | |
| Všeobecné | |
| Systematický název |
1,2,4,5,6,7,8,8-oktachlor-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden; Oktachlor-4,7-methanohydroindan |
| Tradiční jména | Chlordane, Chlortox, Octachlor, Shell SD-5532, 1068, Velzicol 1068, Veliscol 1068 |
| Chem. vzorec | C10H6CI8 _ _ _ _ _ |
| Fyzikální vlastnosti | |
| Stát | bezbarvá viskózní kapalina |
| Molární hmotnost | 409,77624 (±0,004) g/ mol |
| Hustota | 1,6094 g/cm³ |
| Tepelné vlastnosti | |
| Teplota | |
| • tání | 104-106 °C |
| • varu | 175 °C |
| Tlak páry | 1-10-5 mm Hg . Umění. při 25 °C |
| Chemické vlastnosti | |
| Rozpustnost | |
| • ve vodě | 5,6 g/100 ml |
| Optické vlastnosti | |
| Index lomu | 1,565 |
| Klasifikace | |
| Reg. Číslo CAS | 57-74-9 |
| PubChem | 5993 |
| Reg. číslo EINECS | 200-349-0 |
| ÚSMĚVY | ClC1CC2C(C1Cl)[C@@]3(Cl)C(=C(Cl)[C@@]2(Cl)C3(Cl)Cl)Cl |
| InChI | InChI=lS/C10H6Cl8/cll-3-1-2-4(5(3)12)9(16)7(14)6(13)8(2,15)10(9,17)18/h2- 5H, 1H2BIWJNBZANLAXMG-UHFFFAOYSA-N |
| RTECS | PB9800000 |
| CHEBI | 34623 |
| ChemSpider | 5772 |
| Bezpečnost | |
| Limitní koncentrace | 0,01 mg/ m3 |
| LD 50 |
225 mg/kg (myši, GI), 100 mg/kg (kočky, GI), 500 mg/kg (krysa, GI), 0,09 mg/kg (ryby, průměr SC50 ) |
| Toxicita | Středně toxický pro teplokrevné živočichy a lidi. Extrémně toxický pro chladnokrevná zvířata a hmyz |
| Ikony ECB | |
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
| Mediální soubory na Wikimedia Commons | |
Chlordan je organochlorová sloučenina cyklodienové řady, insekticid kontaktního a střevního účinku, patří do tzv. špinavé desítky . Rozhodnutím Stockholmské úmluvy z 23. května 2001 má chlordan zákaz používání, výroby a prodeje [1] .
Čistý chlordan je bezbarvá nebo slabě jantarová olejovitá kapalina se slabým zápachem po chlóru [2] [3] , prakticky nerozpustná ve vodě , snadno rozpustná v mnoha organických rozpouštědlech, zejména v nepolárních: v benzenu , toluenu , xylenech , hexanu , petrolej , dále mísitelný ve všech ohledech s ketony , estery , halogenderiváty uhlovodíků (tri- a tetrachlormethan atd.) [4] , nižší karboxylové kyseliny ( octová , propionová ) [3] , má bod varu 105 °C tlak par je 1 - 10 - 5 mmHg Umění. při 25 °C [2] . Komerční chlordan je tmavě hnědá viskózní kapalina složená ze směsi nejméně 23 různých sloučenin, včetně izomerů chlordanu, dalších chlorovaných uhlovodíků a vedlejších produktů [3] [4] . Hlavními složkami technického chlordanu jsou trans -chlordan (γ-chlordan) (asi 25 %), cis-chlordan (α-chlordan) (70 %), heptachlor , trans - nonachlor a cis - nonachlor (<1 %). Heptachlor , jedna z nejaktivnějších složek technického chlordanu, je viskózní, bezbarvá nebo žlutooranžová kapalina s chlórovým zápachem. Teplota tání čistého cis -chlordanu je 106 °C a čistého trans- chlordanu je 104 °C [3] . Odolává vlivům prostředí, ale v přítomnosti slabých alkálií ztrácí stabilitu [4] .
Chlordan poskytuje několik barevných reakcí. Při zahřívání alkoholu s hydroxidem sodným a n-aminofenolem získá alkoholový roztok chlordanu červenohnědou barvu. Při zahřívání s pyridinem a ethyl cellosolvem v přítomnosti KOH se objeví červené zbarvení a když je cellosolve nahrazeno ethylenglykolem , objeví se červenofialové zbarvení. Fialové zbarvení nastane, když se methanolový roztok chlordanu zahřeje s diethanolaminem [4] .
Poprvé syntetizován v roce 1945, také se poprvé objevil na americkém trhu (komerční výroba začala koncem roku 1945). Dalších 30 let se používal v zemědělství jako insekticid a mořidlo . V roce 1988 bylo komerční použití chlordanu ve Spojených státech amerických zakázáno . Od roku 1983 do roku 1988 bylo hlavní a jediné použití chlordanu k hubení termitů v půdě. Pro tyto účely se používal především ve formě kapaliny, která se po obvodu základů nalévala nebo injektovala do půdy. Svého času byl chlordan spolu s heptachlorem široce používán jako pesticid k hubení hmyzu na různých typech plodin a jiných rostlin. V roce 1978 bylo vydáno oficiální oznámení o zrušení povolení pro všechna použití chlordanu, s výjimkou pozemního postřiku pro hubení termitů a ošetření kořenů a vršků nepotravinářských plodin. Pokračující používání chlordanu v malém měřítku na nepotravinářských plodinách bylo poté v roce 1983 zakázáno. Použití této látky bylo drasticky omezeno v 70. letech 20. století, kdy EPA stáhla povolení pro všechna použití kromě hubení termitů v zemi [3] . V SSSR byl chlordan zpočátku zakázán [2] . Rozhodnutím Stockholmské úmluvy má celosvětový zákaz výroby, používání a prodeje, nicméně i přes zákaz se chlordan v některých zemích stále používá, např. v Číně se používá k ničení termitů při stavbě budov a přehrady [5] .
Chlordan se vyrábí chlorací cyklopentadienu za vzniku hexachlorcyklopentadienu, který se pak kondenzuje s cyklopentadienem za vzniku chlordenu. Chlorden je pak podroben další chloraci při vysoké teplotě a tlaku, což vede ke vzniku chlordanu [3] .
Surovinou pro tento technologický proces jsou cyklopentadien, hexachlorcyklopentadien a chlor nebo jiné chlorační činidlo. K výrobě chlordanu se používá dvoustupňová reakce. V prvním kroku hexachlorcyklopentadien reaguje s cyklopentadienem v Diels-Alderově reakci . Tato reakce je exotermická a intenzivně probíhá při teplotě dosahující asi 100 °C. Vzniká chlorden. Ve druhém kroku se na nesubstituovanou dvojnou vazbu přidá chlor. Podle dostupných údajů lze převahy adiční reakce nad substituční reakcí dosáhnout za použití řady chloračních činidel, jako je sulfurylchlorid , jakož i katalyzátorů , jako je chlorid železitý , nicméně se má za to, že v praxi se používá pouze chlor se pro tyto účely používá [6] .
Chlordan se používá jako širokospektrální kontaktní a střevní insekticid a jako obvazový prostředek [2] . Je široce používán k ochraně proti hmyzím škůdcům brambor , průmyslových a obilných plodin , zeleniny a ovoce , jakož i trávníků a zahradních výsadeb [3] .
Chlordan je účinný proti mnoha žvýkacím hmyzům: kůrovci , pilatkám , zavíječům , květonoscům , zejména termitům [4] . Při přípravě emulzí s obsahem chlordanu do půdy je účinný proti chrobákovi řepnému , mandelince bramborové , broukovi atd. [2] . Byl také použit proti domácímu hmyzu: švábům , mravencům , domácím mouchám , koženým broukům a komárům . Působí pomalu a zabíjení švábů jejich paralyzováním trvá šest dní [7] .
Silně toxická látka s výrazným kožním resorpčním účinkem. Ovlivňuje především centrální nervový systém a vnitřní orgány, zejména játra a ledviny , je lipofilní sloučenina. Toxicita chlordanu je úměrná obsahu hexachlorcyklopentadienu. Technický chlordan obsahující 5 % hexachlorcyklopentadienu je toxičtější než čistý [2] .
Jsou známy případy otrav při práci s emulzí chlordanu. Příznaky: nevolnost , zvracení , záškuby končetin, křeče , dvojité vidění. V těžších případech - rychlý rozvoj kolapsu , končícího smrtí (zřejmě kromě inhalace se chlordan vstřebával kůží ). Za smrtelnou je považována dávka technického chlordanu 100 mg/kg. Případy otravy jsou popsány, když 30 mg / kg vstoupí do žaludku. Je popsán případ otravy ženy, která 2 roky pracovala s insekticidy a na šaty si polila směs chlordanu s DDT ; zemřel v křečích po 40 minutách [2] .
Většina zemědělských postřikovačů při koncentracích chlordanu ve vzduchu v řádu tisícin a desetitisícin miligramu na litr měla po skončení práce bolesti hlavy , nevolnost , mírný pokles krevního tlaku atd. Ingle, Ambrose a kol. nepovažoval za možný výskyt výrazné otravy chlordanem při inhalaci z důvodu jeho nízké těkavosti. Spynu et al., zkoumající pracovníky při výrobě organochlorových insekticidů (včetně chlordanu), v koncentraci ve vzduchu v řádu setin a tisícin miligramu na litr, zaznamenali bolesti hlavy, slabost, poruchy spánku, někdy doprovázené nočními můrami, pocit opilosti při práci, známky astenie nervového systému, snížení teploty kůže na distálních končetinách, teplotní asymetrie (asymetrie krevního tlaku s celkovým sklonem k hypotenzi , parasympatický efekt (podle ortoklinostatického testu a okulokardiálního reflexu; v v některých případech perverzní nebo prudce oslabené cévní reakce, často bez pilomotorického reflexu Byl nalezen kopřivkový dermografismus a eozinopenie byla pozorována u 16 z 19 pacientů [8] .
Dermatitida byla popsána u dezinfekčních prostředků pracujících s chlordanem, technický přípravek dráždí pokožku mnohem více. Dobře se vstřebává kůží a může takto způsobit otravu [2] .
Má schopnost kumulace . Při krmení ovcí a telat v dávce 10 mg/kg potravy bylo maximální stabilní úrovně akumulace v tuku dosaženo po 4 týdnech [9] . Po ukončení podávání chlordanu těmto zvířatům v dávkách 10 a 25 mg/kg potravy nebylo léčivo zjištěno v tělesném tuku po 4 a 8 týdnech. U dítěte, které spolklo technický chlordan, bylo po 30 minutách zjištěno v krvi , tuku a moči 2,71 mg/l a krevním séru a 3,12 mg/kg v tuku). V tuku se obsah chlordanu rychle zvýšil, maxima dosáhl 8. den a dalších 20 mg/kg 90. den, kdy v séru zbývalo ~0,1 mg/l [10] . Chlordan se vylučuje do mléka kojících zvířat. Chlordan, který se hromadí v těle matky před a během těhotenství , otráví potomstvo během laktace .
Chlordan je klasifikován jako látka, u které existují důkazy o devastujícím účinku na imunitní systém ve zdravém organismu a možném karcinogenním účinku u člověka [5] (podle IARC patří chlordan k látkám skupiny 2B, tzn. možné karcinogeny pro člověka [11] ). Technický chlordan představuje větší nebezpečí než čistý chlordan, protože je kontaminován nonachlorovými izomery , které se ukázaly být mnohem karcinogennější než samotný chlordan. Jedna ze složek technického chlordanu, trans- nonachlor, je tedy spojena s adenokarcinomem prostaty [12] pozorovaným u pracovníků, který je způsoben dlouhodobým užíváním technického chlordanu.
Při práci s chlordanem je třeba dodržovat zvláštní opatření. Pokud je ve výrobním prostředí pro ochranu dýchacích cest nutný kontakt s chlordanem , použijte respirátory U-2-K, F-62Sh, "Nová průmyslová plynová maska", značka A průmyslová plynová maska s filtrem (v přítomnosti par chlordanu a se používají aerosoly ). Kombinézy vyrobené z husté papírové tkaniny ( krtčí kůže ); rukavice těsně zakrývající zápěstí; ochranné brýle; speciální plášť s kapucí pro signalisty; boty nebo návleky na boty . Přísné dodržování opatření osobní hygieny. Zákaz kouření a jídla při práci (místa pro stravování by měla být umístěna ne blíže než 100 m od pracoviště). Mytí rukou 5% roztokem jedlé sody . Po práci odevzdejte montérky do speciálně k tomu určených místností a alespoň jednou týdně je vyperte. Při výrobě chlordanu - izolované umístění jednotlivých procesů a zejména rizikových provozů, dálkové ovládání, správné větrání. Lékařské, předběžné a periodické prohlídky pracovníků v kontaktu s chlordanem. Přísné dodržování pravidel pro přepravu, skladování, používání, likvidaci zbytků, nádob a kombinéz apod. Těhotné a kojící ženy, stejně jako osoby mladší 18 let by neměly mít dovoleno pracovat v kontaktu s chlordanem [13] . Maximální přípustná koncentrace je 0,01 mg/m 3 [14] . Přítomnost chlordanu v potravinářských výrobcích není povolena [2] .
Chlordan, stejně jako všechny látky ze "špinavé desítky" má řadu vlastností, které narušují ekologickou rovnováhu a mohou vést k ekologické katastrofě :
Na chlordan jsou citlivé zejména ryby (např. LD 50 (technický chlordan) u kapra modrého je asi 5 10 −10 mg/l), obojživelníci a některý hmyz , jako jsou např. včely [4] , které při opylení hynou ošetřenou rostlinou chlordanem.