Adamantane

Adamantane
Všeobecné
Systematický
název		 Adamantane [1] ,
tricyklo[3.3.1.13.7 ] dekan
Chem. vzorec C10H16 _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Molární hmotnost 136,23 [2]  g/ mol
Hustota 1.07 [2]
Tepelné vlastnosti
Teplota
 •  tání 268 [3]
Entalpie
 •  vzdělávání −197,2 [4]  kJ/mol
Optické vlastnosti
Index lomu 1 568 [2]
Klasifikace
Reg. Číslo CAS 281-23-2
PubChem 9238
Reg. číslo EINECS 206-001-4
ÚSMĚVY   C1C2CC3CC1CC(C2)C3
InChI   InChI=1S/C10H16/cl-7-2-9-4-8(1)5-10(3-7)6-9/h7-10H,1-6H2ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N
CHEBI 40519
ChemSpider 8883
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.
 Mediální soubory na Wikimedia Commons

Adamantan  je chemická sloučenina, nasycený tricyklický můstkový uhlovodík se vzorcem C10H16 . Molekula adamantanu se skládá ze tří fragmentů cyklohexanu v konformaci „židle“ [5] . Prostorové uspořádání atomů uhlíku v molekule adamantanu opakuje uspořádání atomů v krystalové mřížce diamantu [4] . Tato skutečnost vysvětluje původ názvu sloučeniny ( starořecky ἀδάμας  - lit. "nezničitelný", také starořecký název pro diamant [2] ). Jedinečnost molekuly adamantanu spočívá v tom, že je pevná a zároveň prakticky bez napětí [6] . Objev adamantanu a studium jeho vlastností posloužilo jako impuls k rozvoji jedné z oblastí moderní organické chemie  - chemie organických mnohostěnů [7] . Deriváty adamantanu našly praktické uplatnění jako léčiva s různými biologickými aktivitami. Na základě adamantanu vyvinuté polymerní materiály a kompozice se zlepšenými výkonnostními vlastnostmi, tepelně stabilní maziva [7] .

Historie studia

Na možnost existence uhlovodíku složení C 10 H 16 s diamantovitou strukturou molekuly poprvé upozornil Decker H. na kongresu přírodovědců v Innsbrucku v roce 1924 [8] . Dokonce vyjádřil překvapení nad tím, že takový uhlovodík v té době ještě nebyl syntetizován.

První pokus syntetizovat adamantan v laboratoři provedl německý chemik Hans Meerwein také v roce 1924 . Navrhl, že adamantan vznikl reakcí formaldehydu s esterem kyseliny malonové v přítomnosti piperidinu . Meerweinovi se však plánovaná transformace nepodařilo uskutečnit: místo adamantanu byl získán tetramethylester bicyklo[4,3,1]nonadion-2,6-tetrakarboxylové-1,3,5,7 kyseliny, který byl později nazýván „Meerwein“. ester". I když byl experiment obecně neúspěšný, byl to Meerweinův éter, který byl později použit jako výchozí sloučenina při prvních úspěšných syntézách adamantanu a jeho derivátů. [7]

Jiní výzkumníci se pokoušeli syntetizovat adamantan vycházející z floroglucinolu nebo určitých derivátů cyklohexanonu , ale takové experimenty byly neúspěšné. [6]

Jako samostatnou chemickou sloučeninu byl adamantan objeven českými chemiky S. Landou a V. Machačkem v roce 1933 . Tento uhlovodík izolovali z ropy na poli Godoninskoye. [9] Vědci získali pouze několik miligramů adamantanu, jehož struktura byla určena především díky anomálně vysokému bodu tání . [6] Následně byl adamantan objeven v dalších ropných polích .

První úspěšnou syntézu adamantanu provedl švýcarský chemik W. Prelog v roce 1941 . [10] [11] Adamantane byl připraven z Meerweinova éteru v pěti krocích, s celkovým výtěžkem menším než jedno procento. Později Stetter navrhl další syntetické schéma, v jehož důsledku byl výtěžek adamantanu zvýšen na 6,5 ​​%. [7] [12]

Důležitou událostí v historii studia chemie adamantanu byl objev Schleyera a Donaldsona v roce 1957 . Vědci vyvinuli účinnou metodu pro získání velkého množství tohoto uhlovodíku. [13] Tato práce učinila z adamantanu velmi dostupnou sloučeninu, která sloužila jako podnět pro aktivní studium jeho fyzikálních a chemických vlastností.

Získání

Z přírodních zdrojů

Jediným známým přírodním zdrojem adamantanu je olej . [7] [14] Obsah tohoto uhlovodíku v ropě je pouze 0,0001–0,03 % (v závislosti na oboru), v důsledku čehož je tento způsob výroby adamantanu ekonomicky nerentabilní.

Kromě samotného adamantanu existují četné jeho deriváty v oleji. Je známo více než třicet takových sloučenin. [7] Izolace adamantanu z komplexní směsi ropných uhlovodíků je možná díky jeho jedinečným fyzikálně-chemickým vlastnostem, jako je vysoký bod tání, schopnost destilovat s vodní párou a vytvářet stabilní adukty s thiokarbamidem .

Syntetické

První úspěšnou syntézu adamantanu z Meerweinova éteru provedl V. Prelog v roce 1941 . Syntéza zahrnovala několik stupňů a výtěžek adamantanu nepřesáhl jedno procento.

Tato metoda se již pro syntézu adamantanu nepoužívá kvůli vysoké pracnosti a nízkému výtěžku konečného produktu. Má však určitou hodnotu, pokud jde o získání různých derivátů adamantanu, zejména kyseliny 1,3-adamantandikarboxylové. [6]

K získání tohoto uhlovodíku v laboratoři se v současnosti používá Schleyerova metoda. Cyklopentadienový dimer (což je snadno dostupná sloučenina) podléhá katalytické hydrogenaci , po které se izomeruje na adamantan v přítomnosti katalyzátoru Lewisovy kyseliny. Postup popsaný v Organic Syntheses používá oxid platiny jako hydrogenační katalyzátor a chlorid hlinitý jako katalyzátor izomerace. [15] V tomto případě je výnos 13–15 %.

Adamantane je zcela dostupná chemická sloučenina. Náklady na jeden gram od různých výrobních společností nepřesahují jeden americký dolar .

Nomenklatura

Podle pravidel systematické nomenklatury by se adamantan měl nazývat tricyklo[3.3.1.1 3,7 ]dekan. IUPAC však doporučuje, aby se jako preferovaný název používal název „adamantan“. [16]

Molekula adamantanu má vysokou symetrii. V důsledku toho lze 16 atomů vodíku a 10 atomů uhlíku , které jej tvoří, přiřadit pouze dvěma typům.

Pozice typu 1 se nazývají uzlové pozice a pozice typu 2  se nazývají pozice mostu . V molekule adamantanu jsou čtyři nodální a šest můstkových pozic.

Obvykle se 1-adamantylový substituent tradičně označuje v literatuře symboly "Ad—".

Nejbližší strukturní analogy adamantanu jsou noradamantan a homoadamantan . První uhlovodík je o jednu jednotku CH2 méně a druhý je více než samotný adamantan.

Fyzikální vlastnosti

Jednotlivá látka

Chemicky čistý adamantan je bezbarvá krystalická látka s charakteristickým kafrovým zápachem. [4] Je prakticky nerozpustný ve vodě, ale snadno rozpustný v nepolárních organických rozpouštědlech . [4] Adamantane má neobvykle vysoký bod tání (268 °C) pro uhlovodíky , ale pomalu sublimuje i při pokojové teplotě. [2] Může být také destilován parou . [čtrnáct]

Konstrukční vlastnosti

Molekula adamantanu obsahuje tři kondenzované cyklohexanové kruhy v konformaci "židle" . Parametry molekuly adamantanu byly stanoveny elektronovou a rentgenovou difrakcí . Bylo zjištěno, že každá vazba uhlík-uhlík je dlouhá 1,54 Á a každá vazba uhlík-vodík 1,112 Á dlouhá . [2]

Molekula adamantanu má vysokou symetrii ( skupina bodů T d ). Krystalický adamantan existuje ve formě plošně centrované kubické mřížky (velmi vzácná prostorová skupina pro organické sloučeniny , a = 9,426 ± 0,008 Á , čtyři molekuly na buňku). [6] Když je tato forma ochlazena na teplotu pod −65 °C, je pozorován fázový přechod s tvorbou na tělo centrované tetragonální mřížky (a = 6,641 Å , c = 8,875 Å ). [2] [6]

Spektrální vlastnosti

NMR spektrum adamantanu obsahuje dva slabě rozlišené signály, které odpovídají protonům umístěným v blízkosti můstkových a uzlových atomů uhlíku. V1H - NMR spektru zaznamenaném v CDCI3 jsou signály protonů lokalizovaných v blízkosti uzlových atomů uhlíku pozorovány při 1,873 ppm a signály protonů na přemosťujících atomech uhlíku jsou pozorovány při 1,756 ppm . signály uzlových a můstkových atomů uhlíku se objevují při 28,46 a 37,85 ppm, v daném pořadí. [17]

Hmotnostní spektra adamantanu a jeho derivátů jsou zcela charakteristická. Poloha hlavního píku v hmotnostním spektru adamantanu je způsobena přítomností iontu s m/z = 136 v produktech ionizace.V důsledku fragmentace molekulárního iontu se objevují píky s hodnotami m/z z 93, 80, 79, 67, 41, 39. [2] [17]

IR spektrum adamantanu je relativně jednoduché díky vysoké symetrii molekuly. Hlavní absorpční pásma a jejich korespondence s různými typy vibrací jsou uvedeny v tabulce. [2]

Frekvence kmitů, cm −1 Tvar vlny *
444 δ(CCC)
638 δ(CCC)
798 ν(C-C)
970 ρ (CH2 ) , ν (C-C), 5 (HCC)
1103 δ(HCC)
1312 ν (C-C), ω (CH 2 )
1356 5 (HCC), ω ( CH2 )
1458 δ(HCH)
2850 v (C-H) ve skupinách CH2
2910 v (C-H) ve skupinách CH2
2930 v (C-H) ve skupinách CH2
* Označení pro různé typy vibrací: δ—deformace, ν—valence, ρ, ω—deformační vibrace skupin CH 2 mimo rovinu.

Optická aktivita

Adamantanové molekuly obsahující čtyři různé substituenty na uzlových atomech uhlíku jsou chirální a opticky aktivní. [18] V tomto případě centrum chirality, jako u opticky aktivních bifenylů , nespadá na žádný konkrétní atom. R,S-nomenklaturu lze v tomto případě použít stejně snadno.

Tento typ optické aktivity byl poprvé popsán v roce 1969 dvěma skupinami vědců. [19] [20] Optická aktivita byla nalezena v adamantanu obsahujícím čtyři různé substituenty v uzlových polohách: vodík , brom , methyl a karboxylovou skupinu . Vědcům se podařilo oddělit enantiomery této sloučeniny a prokázat, že opticky aktivní adamantany mají velmi nízké hodnoty specifické rotace (obvykle do 1°). To lze vysvětlit větší vzdáleností substituentů od centra chirality než např. v případě asymetrického atomu uhlíku.

Opticky aktivní adamantany nenašly praktické uplatnění.

Chemické vlastnosti

Uhlovodíky, jejichž struktura je tvořena pouze σ-vazbami, jsou chemicky inertní. Navzdory tomu jsou však adamantan a jeho deriváty vysoce reaktivní. Tato jejich vlastnost je zvláště výrazná v reakcích iontového typu, které probíhají za vzniku karbokationtů jako meziproduktů.

Adamantylové kationty

1-adamantylový kationt je vysoce stabilní ve srovnání s jinými terciárními karbokationty. Snadno se tvoří jako výsledek interakce 1-fluor-adamantanu s SbF5 . [21]

Zvýšená stabilita tohoto kationtu je spojena s účastí vzdálených center molekuly na delokalizaci náboje, což lze potvrdit NMR spektry odpovídajících sloučenin. Jak je známo, přítomnost kladně nabitého centra v molekule vede k posunu signálů těch atomů, které s ní interagují, do slabého pole. Jak je patrné z PMR spekter, a zejména 13C , signály atomů γ-uhlíku jsou více odcloněny, i když jsou umístěny dále od kladně nabitého středu. Zpočátku bylo za příčinu tohoto jevu považováno překrytí prázdného orbitalu kladně nabitého atomu, s C-H orbitaly v γ-pozicích. Výpočty však ukázaly, že pro adamantan nemůže být taková interakce účinná. S největší pravděpodobností je stabilita kationtu způsobena interakcí prázdného orbitalu s σ-orbitaly vazeb C(β)-C(γ) [22] .

Adamatanová dikace byla získána v roztocích superkyselin . Má zvýšenou stabilitu díky jevu zvanému „trojrozměrná aromaticita“. [23]

Adamantane je vhodná modelová sloučenina pro studium karbokationtů a faktorů ovlivňujících jejich stabilitu.

Reakce podle poloh uzlů

Nejreaktivnější polohy molekuly adamantanu jsou nodální. Existuje pro ně mnoho modifikačních metod.

Bromace

Adamantane snadno reaguje s různými bromačními činidly, zejména molekulárním bromem . Složení a poměr reakčních produktů může být různé a závisí na reakčních podmínkách, zejména na přítomnosti katalyzátorů . [7]

Při vaření adamantanu s bromem vzniká monosubstituovaný produkt - 1-bromoadamantan. Když se jako katalyzátory použijí různé Lewisovy kyseliny , je možná tvorba dvou-, tří- nebo čtyř-substituovaných bromadamantanů. [5]

Bromační reakce probíhá podle iontového mechanismu za vzniku adamantylkarbokationtu jako meziproduktu. To je potvrzeno například skutečností, že reakční rychlost se zvyšuje v přítomnosti Lewisových kyselin a nemění se, když se reakční směs ozařuje nebo se přidávají donory volných radikálů . [6]

Fluoridace

První syntézy 1-fluoradamantanu byly provedeny za použití 1-hydroxyadamantanu [24] a derivátů 1-aminoadamantanu jako výchozích sloučenin. Později byla popsána reakce přímé fluorace adamantanu. [25] Ve všech těchto případech byl vytvořen adamantylový kationt, který následně interagoval s nukleofilem obsahujícím fluor.

Známá je také reakce adamantanu s plynným fluorem , při které vznikl 1-fluoradamantan. [26]

Karboxylace

Karboxylová skupina může být zavedena do 1. polohy adamantanu . [27] Odpovídající reakce byla poprvé popsána v roce 1960 . [28] Kyselina mravenčí byla použita jako karboxylační činidlo a chlorid uhličitý byl použit jako rozpouštědlo .

Úlohou terc -butanolu a kyseliny sírové je generovat adamantylový kationt, který následně podléhá karbonylaci oxidem uhelnatým , vznikajícím in situ reakcí kyseliny mravenčí a sírové . [6] Výtěžek kyseliny 1-adamantankarboxylové v preparativní verzi metody je 55–60 %. [27]

Hydroxylace

Nejjednodušší adamantanový alkohol je 1-hydroxyadamantan. Poměrně snadno se tvoří hydrolýzou 1-bromoadamantanu ve vodném acetonu . Kromě toho existuje způsob syntézy 1-hydroxyadamantanu ozonizací samotného adamantanu. [29]

Arylace

Adamantan může reagovat s benzenem v přítomnosti Lewisových kyselin, což vede k tvorbě produktů Friedel-Craftsovy reakce . [třicet]

Deriváty adamantanu obsahující aromatický substituent na nodálním atomu uhlíku lze získat v průběhu elektrofilní substituční reakce z 1-hydroxyadamantanu. Zejména reakce s anisolem probíhá za normálních podmínek i v nepřítomnosti katalyzátoru, což se vysvětluje snadnou tvorbou a vysokou stabilitou adamantylového kationtu. [5]

Ostatní

Nitrace adamantanu je obtížná a vede k 1-nitroadamantanu v mírných výtěžcích. [31]

Přemosťovací reakce

Přemostěné polohy jsou méně reaktivní než uzlové polohy, a proto jsou adamantanové deriváty tohoto typu méně dostupné. Důležitou reakcí, která umožňuje získat deriváty tohoto typu, je interakce adamantanu s koncentrovanou kyselinou sírovou , která vede ke vzniku ketonu  -adamantanonu. [32]

Přítomnost karbonylové skupiny v adamantanonu umožňuje provést další modifikaci v poloze můstku reakcí této sloučeniny s nukleofilními činidly. Například adamantanon slouží jako výchozí sloučenina pro přípravu takových derivátů adamantanu, jako je 2-adamantankarbonitril [33] a 2-methyladamantan. [34]

Aplikace

V současné době se adamantan používá pouze při syntéze jiných látek. Některé z jeho derivátů lidé úspěšně používají v různých oblastech činnosti. [35]

V lékařství

Prvním derivátem adamantanu, který našel použití jako droga , byl amantadin . Nejprve byl používán jako antivirotikum , účinné v boji proti viru chřipky A2 ( 1967 ). Později byl objeven jeho antiparkinsonský účinek . [36]

Na rozdíl od L-dopy ,  klasického antiparkinsonika, amantadin působí rychleji a vedlejší účinky byly minimalizovány. Vysoká lipofilita molekuly adamantanu zajišťuje snadný průnik léku hematoencefalickou bariérou . Navíc díky tomu působí amantadin jako antispasmodikum . [36]

Z dalších derivátů adamantanu, které jsou aktivními složkami léčiv, lze uvést memantin , rimantadin , dopamantin, tromantadin , vildagriptin a pocketadin.

Polymerní analogy adamantanu jsou patentovány jako antivirotika aktivní proti HIV . [37]

Od roku 2011 nejsou adamantanové deriváty amantadin a rimantadin ve Spojených státech doporučovány jako léky k léčbě chřipky ( viry chřipky A a B jsou vůči těmto lékům rezistentní) [38] . V Rusku byl v roce 2007 rimantadin vyřazen ze seznamu drog, podle kterého je zajišťování drog prováděno v programu doplňkového poskytování drog, jako jedna ze zastaralých drog s neprokázanou účinností [39] .

V technologii

S pomocí adamantanu byly získány diamantové filmy, které jsou pouze třikrát nižší než diamant . Vznikají, když jsou páry adamantanu vystaveny elektrickým výbojům. Při aplikaci takových fólií na jakýkoli povrch se zvyšuje jeho tvrdost. [40] Některé alkylové deriváty adamantanu našly použití jako hydraulické kapaliny . [35]

V roce 2002 měly být polymery na bázi adamantanu použity při výrobě dotykových povlaků pro elektronické displeje. [41] V roce 2007 bylo popsáno potenciální využití adamantanu a jeho homologů v nanotechnologii . [42]

Strukturní analogy

Adamantane má řadu strukturních analogů mezi anorganickými a organoprvkovými sloučeninami. Patří mezi ně oxid fosforečný, sulfid fosforečný , urotropin a některé další sloučeniny.

V roce 2005 byl syntetizován křemíkový analog adamantanu . [43]

Viz také

Poznámky

  1. ↑ Podle doporučení IUPAC Archivováno 17. prosince 2008. , název "adamantan" je preferován a doporučen pro použití v nomenklatuře.
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Bagriy E. I. Vlastnosti struktury a vlastnosti adamantanů // Adamantany: Příprava, vlastnosti, aplikace . - M .: Nauka, 1989. - S. 5-57. — 264 s. — ISBN 5-02-001382-x .
  3. ↑ Potekhin A. A. Vlastnosti organických sloučenin. Adresář. - L .: Chemistry, 1984. - S. 12-13. — 530 str.
  4. ↑ 1 2 3 4 Adamantane . Chemická encyklopedie . Staženo: 11. prosince 2009.
  5. ↑ 1 2 3 Nesmeyanov A. N. Počátky organické chemie. - M .: Chemie, 1969. - T. 1. - S. 582-585. — 664 s.
  6. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 Raymond C. Fort, Jr., a Paul Von R. Schleyers. Adamantane: Consequences of Diamondoid Structure  (anglicky)  // Chem. Rev. : deník. - 1964. - Sv. 64 , č. 3 . - S. 277-300 . - doi : 10.1021/cr60229a004 .
  7. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Syntéza derivátů adamantanu . – Úkol speciálního workshopu pro studenty 4. ročníku katedry chemie ropy a organické katalýzy Moskevské státní univerzity . Staženo: 11. prosince 2009.
  8. ↑ Decker H. Versammlung deutscher Naturforscher und Ärzte. Innsbruck, 21.–27. září 1924  (německy)  // Angew. Chem.  : prodejna. - 1924. - Bd. 37 , č. 41 . — S. 795 . - doi : 10.1002/ange.19240374102 .
  9. ↑ Landa, S.; Machácek, V. Sur l'adamantane, nouvel hydrocarbure extrait de naphte.  (fr.)  // Sbírka čes. Chem. komunální. :časopis. - 1933. - Sv. 5 . - str. 1-5 . - doi : 10.1135/cccc19330001 .
  10. ↑ Prelog, V. , Seiwerth, R. Über die Synthese des Adamantans  (německy)  // Berichte : prodejna. - 1941. - Bd. 74 . - S. 1644-1648 . - doi : 10.1002/cber.19410741004 .
  11. ↑ Prelog, V. , Seiwerth, R. Über eine neue, ergiebigere Darstellung des Adamantans  (německy)  // Berichte : prodejna. - 1941. - Bd. 74 . - S. 1769-1772 . - doi : 10.1002/cber.19410741109 .
  12. ↑ Stetter, H., Bander, O. a Neumann, W., Ber., 89, 1922 (1956).
  13. ↑ Schleyer, P. von R. Jednoduchá příprava Adamantanu  //  J. Am. Chem. soc. : deník. - 1957. - Sv. 79 . - str. 3292-3292 . - doi : 10.1021/ja01569a086 .
  14. ↑ 1 2 Bagriy E. I. Metody získávání uhlovodíků adamantanové řady // Adamantany: Příprava, vlastnosti, aplikace . - M .: Nauka, 1989. - S. 58-123. — 264 s. — ISBN 5-02-001382-x .
  15. ↑ Adamantane. Archivováno 6. června 2011 na Wayback Machine Organic Syntheses, Coll. sv. 5, str. 16 (1973); sv. 42, str. 8 (1962).
  16. ↑ Preferovaná jména IUPAC. Kapitola 2, oddíl 20-24  ( pdf). - Doporučení IUPAC o nomenklatuře. Získáno 10. listopadu 2009. Archivováno z originálu 28. ledna 2012.
  17. ↑ 1 2 NMR, IR a MS spektra adamantanu lze nalézt v databázi SDBS .
  18. ↑ březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy, struktura. Pokročilý kurz pro vysoké školy a chemické univerzity. - M. : Mir, 1987. - T. 1. - S. 137. - 381 s.
  19. ↑ J. Applequist, P. Rivers, DE Applequist. Teoretické a experimentální studie opticky aktivních předmostí substituovaných adamantanů a příbuzných sloučenin  //  J. Am. Chem. soc. : deník. - 1969. - Sv. 91 , č. 21 . - S. 5705-5711 .
  20. ↑ H. Hamill, M. A. McKervey. Rozdělení kyseliny 3-methyl-5-bromadamantankarboxylové  (anglicky)  // Chem. Comm. : deník. - 1969. - S. 864 .
  21. ↑ Schleyer P.R., Fort R.C., Watts W.E. Stabilní uhlíkové ionty. VIII. The 1-Adamantyl Cation  //  J. Am. Chem. soc. : deník. - 1964. - Sv. 86 , č. 19 . - str. 4195-4197 . doi : 10.1021 / ja01073a058 .
  22. ↑ George A. Olah, GK Surya Prakash, Joseph G. Shih, VV Krishnamurthy, Gheorge D. Mateescu, Gao Liang, Gyorgy Sipos, Volker Buss, Tamara M. Gund, Paul v. R. Schleyer. Předmostí adamantyl, diamantyl a příbuzné kationty a dikace  //  J. Am. Chem. soc. : deník. - 1985. - Sv. 107 , č. 9 . - str. 2764-2772 . doi : 10.1021 / ja00295a032 .
  23. ↑ Smith V., Bochkov A., Capel R. Organická syntéza. Věda a umění . - M .: Mir, 2001. - S. 387-392. — 573 str. — ISBN 5-03-003380-7 .
  24. ↑ Olah, George A. Pyridinium poly(fluorovodík): vhodné činidlo pro reakce organické fluorace  //  Journal of Organic Chemistry : deník. - 1979. - Sv. 44 , č. 22 . - S. 3872-3881 . - doi : 10.1021/jo01336a027 .
  25. ↑ Olah, George A. Iontová fluorace adamantanu, diamantanu a trifenylmethanu nitrosyltetrafluorborátem/pyridin polyhydrogenfluoridem (PPHF  )  // Journal of Organic Chemistry : deník. - 1983. - Sv. 48 , č. 19 . - S. 3356-3358 . doi : 10.1021 / jo00167a050 .
  26. ↑ Rozen, Šlomo. Přímá syntéza fluoro-bicyklických sloučenin s fluorem  //  Journal of Organic Chemistry : deník. - 1988. - Sv. 53 , č. 12 . - S. 2803-2807 .
  27. ↑ 1 2 Organické syntézy kyseliny 1-adamantankarboxylové , Coll. sv. 5, str. 20 (1973); sv. 44, str. 1 (1964).
  28. ↑ H. Koch a W. Haaf, Angew. Chem., 72, 628 (1960).
  29. ↑ Terciární alkoholy z uhlovodíků ozonizací na silikagelu: 1-adamantanol Organic Syntheses, Coll. sv. 6, str. 43 (1988); sv. 59, str. 176 (1979).
  30. ↑ Chalais, Stephane. Přímá jílem katalyzovaná Friedel-Craftsova arylace a chlorace uhlovodíkového adamantanu  // Helvetica  Chimica Acta : deník. - 1985. - Sv. 68 , č. 5 . - S. 1196-1203 .
  31. ↑ George W. Smith, Harry D. Williams. Některé reakce adamantanu a derivátů adamantanu  //  J. Org. Chem. : deník. - 1961. - Sv. 26 , č. 7 . - S. 2207-2212 . doi : 10.1021 / jo01351a011 .
  32. ↑ Adamantanone Archivováno 10. října 2007 na Wayback Machine Organic Syntheses, Coll. sv. 6, str. 48 (1988); sv. 53, str. 8 (1973).
  33. ↑ 2-Adamantankarbonitril Archivováno 10. července 2012 na Wayback Machine Organic Syntheses, Coll. sv. 6, str. 41 (1988); sv. 57, str. 8 (1977).
  34. ↑ Schleyer PR, Nicholas RD Příprava a reaktivita 2-substituovaných derivátů Adamantanu  //  J. Amer. Chem. soc. : deník. - 1961. - Sv. 83 , č. 1 . - S. 182-187 . - doi : 10.1021/ja01462a036 .
  35. ↑ 1 2 Adamantane . Po celém světě . Získáno 11. listopadu 2009. Archivováno z originálu 28. ledna 2012.
  36. ↑ 1 2 Kovtunenko V.O. _ - Kyjev: Irpin: WTF "Perun", 1997. - S.  121 , 123. - 464 s. — ISBN 966-569-170-8 .
  37. ↑ Boukrinskaia a kol. Polymerní analogy adamantanu  (anglicky) (pdf). — Patent USA 5,880,154. Staženo: 5. listopadu 2009.
  38. ↑ Antivirová činidla pro léčbu a chemoprofylaxi chřipky  : Doporučení Poradního výboru pro imunizační postupy: Doporučení a zprávy: [ eng. ]  : pdf / Připravili Anthony E. Fiore (MD), Alicia Fry (MD), David Shay (MD), Larisa Gubareva (PhD), Joseph S. Bresee (MD), Timothy M. Uyeki (MD), Influenza Division , Národní centrum pro imunizaci a respirační nemoci. — Týdenní zpráva o nemocnosti a úmrtnosti. - Centra pro kontrolu a prevenci nemocí , 2011. - Sv. 60, č. 1 (21. ledna). - S. 2, 7. - ISSN 1546-0738 .
  39. ↑ Usnesení ze zasedání prezidia Formulárního výboru Ruské akademie lékařských věd ze dne 16. března 2007  : doc. - RAMN . - S. 2.
  40. ↑ Fedoseev D.V., Varshavskaya I.G., Varnin V.P. // Zhurn. fyzický Chemistry 1987, vol. 61, č. 1, str. 3070-3073.
  41. ↑ HY Jeong. Syntéza a charakterizace prvního derivátu poly(p-fenylenvinylenu) na bázi adamantanu: inteligentní plast pro chytré elektronické displeje  //  Thin Solid Films : deník. - 2002. - Sv. 417 , č.p. 1-2 . - S. 171-174 . - doi : 10.1016/S0040-6090(02)00569-2 .
  42. ↑ Hamid Ramezani a G. Ali Mansoori. Diamondoids as Molecular Building Blocks for Nanotechnology  (anglicky)  // Topics in Applied Physics : journal. - 2007. - Sv. 109 , č. Molekulární stavební bloky pro nanotechnologie. . - str. 44-71 . - doi : 10.1007/978-0-387-39938-6_4 .
  43. ↑ Jelena Fischer, Judith Baumgartner, Christoph Marschner. Synthesis and Structure of Sila-Adamantan  (anglicky)  // Science . - 2005. - Sv. 310 , č.p. 5749 . — S. 825 . - doi : 10.1126/science.1118981 .

Literatura

články:

  • Baklanova, O.N., Lavrenov, AV, Kashirtsev, V.A., et al., Extrakce adamantanových uhlovodíků z ropy z cenomanských ložisek na poli Russkoye, Neftekhimiya. 2016. V. 56. č. 2. S. 115-119.
  • Chalaya O. N., Lifshits S. Kh., Kashirtsev V. A. Adamantanové uhlovodíky v olejích a kondenzátech západního Jakutska // Věda a vzdělávání. 2014. č. 4 (76). s. 16-21.
  • Kashirtsev, V.A., Nesterov, I.I., Melenevskii, V.N., et al., Biomarkery a adamantany v olejích z cenomanských ložisek na severu západní Sibiře, Geol. 2013. č. 8. S. 1227-1235.
  • Nesterov I.I., Kashirtsev V.A., Melenevsky V.N. Adamantanes v olejích cenomanských ložisek západní Sibiře // Gornye Vedomosti. 2011. č. 6. S. 82-88.

Odkazy

  Přejděte na položku Wikidata  Slovníky a encyklopedie
V bibliografických katalozích
 Rámcové uhlovodíky
tricyklický
tetracyklický
Pentacyklický