Piperidin

piperidin
Všeobecné
Tradiční jména	pentamethylenimin
Chem. vzorec	C5H11N _ _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Stát	kapalina
Molární hmotnost	85,15 g/ mol
Hustota	0,862 g/cm³
Dynamická viskozita	1,573 Pa s
Tepelné vlastnosti
Teplota
•  tání	-7 °C
•  varu	106 °C
Chemické vlastnosti
Disociační konstanta kyseliny	11.24
Rozpustnost
• ve vodě	smíšené
Optické vlastnosti
Index lomu	1,4530
Klasifikace
Reg. Číslo CAS	110-89-4
PubChem	8082
Reg. číslo EINECS	203-813-0
ÚSMĚVY	C1CCCCN1
InChI	InChI=1S/C5H11N/cl-2-4-6-5-3-1/h6H,1-5H2NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N
RTECS	3500000 TM
CHEBI	18049
ChemSpider	7791
Bezpečnost
NFPA 704	3 3 0
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.
Mediální soubory na Wikimedia Commons

Piperidin  (pentamethylenimin) je hexahydropyridin, šestičlenný nasycený kruh s jedním atomem dusíku. Bezbarvá kapalina se zápachem čpavku, mísitelná s vodou, stejně jako s většinou organických rozpouštědel, tvoří s vodou azeotropní směs (35 % hm. vody, Tbp 92,8 °C) Obsažena jako strukturní fragment ve farmaceutických přípravcích a alkaloidech. Jeho název je odvozen od latinského názvu pro černý pepř , Piper nigrum , ze kterého byl poprvé izolován.

Piperidin je prekurzorem několika omamných látek, což vedlo k jeho zařazení do narkotických drog amerického plánu II[1] . Zařazeno také do seznamu II Úmluvy Organizace spojených národů proti nedovolenému obchodu s omamnými a psychotropními látkami(1988) [2] .

V Rusku je zařazen do tabulky II seznamu IV (prekurzory, jejichž oběh v Ruské federaci je omezený a pro které jsou zavedena kontrolní opatření), v koncentraci nad 15 % [3] .

Získávání metod

• V průmyslu hlavně hydrogenací pyridinu nad sirníkem molybdeničitým nebo Raneyovým niklem při 200 °C jako katalyzátor

• Elektrochemická regenerace:

• Z pyridinu redukcí sodíku v absolutním ethanolu [4] .

• Zahříváním pentamethylendiamindihydrochloridu.

Reaktivita

Podle svých chemických vlastností je piperidin typickým sekundárním alifatickým aminem . Tvoří soli s minerálními kyselinami, snadno alkylovatelné a acylovatelné na atomu dusíku, tvoří komplexní sloučeniny s přechodnými kovy (Cu, Ni aj.). Nitrozí kyselinou dusitou za vzniku N-nitrosopiperidinu, působením chlornanů v alkalickém prostředí vzniká odpovídající N-chloramin C 5 H 10 NCl.

Když se piperidin vaří s koncentrovanou kyselinou jodovodíkovou , dojde k redukčnímu otevření kruhu za vzniku pentanu :

Vyčerpávající methylací a Hoffmannovým štěpením vzniká penta-1,3-dien.

Při zahřívání v kyselině sírové v přítomnosti solí mědi nebo stříbra se piperidin dehydrogenuje na pyridin .

Umístění v přírodě a biologická role

Piperidin samotný byl izolován z pepře. Piperidinový kruh je strukturním fragmentem řady alkaloidů . Piperidinový cyklus je tedy obsažen ve struktuře alkaloidu koniinu , obsaženého v jedlovce skvrnité , v molekule piperinu , která dodává černému pepři palčivou chuť . Další derivát piperidinu, solenopsin , se nachází v toxinu ohnivých mravenců .

Aplikace

Piperidin je široce používán v organické syntéze jako hlavní katalyzátor v aldolové kondenzaci , Knoevenagelově reakci a jako aminová složka v Mannichově reakci a Michaelově reakci .

Piperidin, jako vysokovroucí sekundární amin, se používá k přeměně ketonů na enaminy , které mohou být alkylovány nebo proacylovány v poloze α (Storkova reakce ) [5] .

Zabezpečení

Toxický jak při styku s kůží, tak při vdechování výparů. Vysoce hořlavý, bod vzplanutí 16 °C. Práce s ním se provádí v digestoři.

Poznámky

1. ↑ Drugs of Abuse Archived 3. prosince 2016 na Wayback Machine , EDICE 2015, A DEA RESOURCE GUIDE / DEA , USA 
2. ↑ Archivovaná kopie . Datum přístupu: 19. listopadu 2016. Archivováno z originálu 9. ledna 2017. (neurčitý)
3. ↑ Vyhláška ze dne 3. června  2010 (federaciRuskéč. 398 o změnách seznamu omamných, psychotropních látek a jejich prekurzorů podléhajících kontrole v
4. ↑ C.S. Marvel a W.A. Lazier (1941). Benzoyl piperidin. Org. synth.; Kol. sv. 1:99.
5. ↑ cs:Čápí enaminová alkylace

Slovníky a encyklopedie	Velká Katalánština Universalis
V bibliografických katalozích	BNF : 122587282 GND : 4174747-1 J9U : 987007550819605171 LCCN : sh85102400 SUDOC : 03135632X