Beryllium | ||||
---|---|---|---|---|
← Lithium | Bor → | ||||
| ||||
Vzhled jednoduché látky | ||||
Polykrystalický fragment berylia. Čistota > 99 %. |
||||
Vlastnosti atomu | ||||
Jméno, symbol, číslo | Beryllium / Beryllium (Be), 4 | |||
Skupina , období , blok |
2 (zastaralé 2), 2, s-prvek |
|||
atomová hmotnost ( molární hmotnost ) |
9.012182(3) [1] a. e. m. ( g / mol ) | |||
Elektronická konfigurace |
[ On ] 2s 2 1s 2 2s 2 |
|||
Poloměr atomu | 112 hodin | |||
Chemické vlastnosti | ||||
kovalentní poloměr | 90 večer | |||
Poloměr iontů | 35 (+2e) odpoledne | |||
Elektronegativita | 1,57 (Paulingova stupnice) | |||
Elektrodový potenciál | -1,69 V | |||
Oxidační stavy | 0, +2 | |||
Ionizační energie (první elektron) |
898,8 (9,32) kJ / mol ( eV ) | |||
Termodynamické vlastnosti jednoduché látky | ||||
Hustota (v n.a. ) | 1,848 g/cm³ | |||
Teplota tání | 1551K (1278 ° C , 2332 °F) | |||
Teplota varu | 3243K (2970 ° C , 5378 °F) | |||
Oud. teplo tání | 12,21 kJ/mol | |||
Oud. výparné teplo | 309 kJ/mol | |||
Molární tepelná kapacita | 16,44 [2] J/(K mol) | |||
Molární objem | 5,0 cm³ / mol | |||
Krystalová mřížka jednoduché látky | ||||
Příhradová konstrukce | Šestihranný | |||
Parametry mřížky | a = 2,286 Á; c = 3,584 Á | |||
poměr c / a | 1,567 | |||
Debyeho teplota | 1000 000 _ | |||
Další vlastnosti | ||||
Tepelná vodivost | (300 K) 201 W/(m K) | |||
Číslo CAS | 7440-41-7 |
čtyři | Beryllium |
Být9,0122 | |
2s 2 |
Beryllium ( chemická značka - Be , z lat. Beryllium ) je chemický prvek 2. skupiny (podle zastaralé klasifikace - hlavní podskupina druhé skupiny, IIA), druhé období periodického systému chemických prvků D. I. Mendělejev s atomovým číslem 4.
Jako jednoduchá látka je berylium relativně tvrdý , světle šedý kov alkalických zemin . Extrémně toxické . Berylium a jeho sloučeniny jsou karcinogeny IARC kategorie 1 .
Objeven v roce 1798 francouzským chemikem Louisem Nicolasem Vauquelinem , který jej pojmenoval glucinium. Své moderní jméno získal prvek na návrh německých chemiků Klaprotha a Švéda Ekeberga .
Velký kus práce na stanovení složení sloučenin berylia a jeho minerálů odvedl ruský chemik Ivan Avdějev . Byl to on, kdo dokázal, že oxid berylnatý má složení BeO, a nikoli Be 2 O 3 , jak se dříve myslelo.
Berylium bylo izolováno ve volné formě v roce 1828 francouzským chemikem Antoinem Bussym a nezávisle německým chemikem Friedrichem Wöhlerem . Čisté kovové beryllium získal v roce 1898 francouzský fyzik Paul Lebeau elektrolýzou roztavených solí [3] .
Název berylia pochází z názvu minerálu beryl ( jiné řecké βήρυλλος ) (berylium a křemičitan hlinitý, Be 3 Al 2 Si 6 O 18 ), který sahá až k názvu města Belur (Vellur) v jižní Indii . , nedaleko od Madrasu ; Od starověku jsou v Indii známá ložiska smaragdů , odrůd berylu . Kvůli sladké chuti ve vodě rozpustných sloučenin berylia byl prvek nejprve nazýván „glycium“ ( jiné řecké γλυκύς – sladký) [4] .
Ve vesmíru je berylium poměrně vzácným prvkem, protože nevzniká v důsledku jaderných reakcí v nitru hvězd. Berylium vzniká hlavně při explozích supernov , v důsledku čehož se těžší jádra štěpí na lehčí proudy rychlých částic. Na Slunci je pozorovaná koncentrace berylia 0,1 dílů na miliardu [5] . V zemské kůře má beryllium koncentraci 2 až 6 dílů na milion [6] . Průměrný obsah berylia v zemské kůře je 3,8 g/t a zvyšuje se od ultrabazických (0,2 g/t) po kyselé (5 g/t) a alkalické (70 g/t) horniny. Převážná část berylia ve vyvřelých horninách je spojena s plagioklasy , kde beryllium nahrazuje křemík . Jeho nejvyšší koncentrace jsou však charakteristické pro některé tmavě zbarvené minerály a muskovit (desítky, méně často stovky g/t). Pokud se beryllium téměř úplně rozptýlí v alkalických horninách, pak se při tvorbě kyselých hornin může hromadit v postmagmatických produktech postkolizí a anorogenních granitoidech - pegmatitech a pneumatoliticko-hydrotermálních tělesech. V kyselých pegmatitech je tvorba významných akumulací berylia spojena s procesy albitizace a muskovitizace. V pegmatitech tvoří beryllium své vlastní minerály, ale část (asi 10 %) se nachází v izomorfní formě v horninotvorných a sekundárních minerálech ( mikroklin , albit , křemen , slídy atd.). V alkalických pegmatitech se beryllium vyskytuje v malých množstvích jako součást vzácných minerálů: eudidymitu , chkalovitu , analcimu a leukofanu , kde vstupuje do aniontové skupiny. Postmagmatická řešení vynášejí beryllium z magmatu ve formě emanací obsahujících fluor a komplexních sloučenin ve spojení s wolframem , cínem , molybdenem a lithiem .
Obsah berylia v mořské vodě je extrémně nízký - 6⋅10 −7 mg/l [7] .
Je známo více než 30 vlastních minerálů beryllia, ale pouze 6 z nich je považováno za více či méně běžné: beryl , chrysoberyl , bertrandit , fenakit , gelvin , danalit . Průmyslový význam má především beryl a bertrandit, v Rusku ( Burjatská republika ) se rozvíjí ložisko fenakit-bertrandit Ermakovskoye .
Odrůdy berylu jsou považovány za drahé kameny: akvamarín - modrý, zelenomodrý, modrozelený; smaragd - hustá zelená, jasně zelená; heliodor - žlutý; je známa řada dalších odrůd berylu, které se liší barvou (tmavě modrá, růžová, červená, bledě modrá, bezbarvá atd.). Barva berylu je dána nečistotami různých prvků.
Ložiska nerostů beryllium jsou přítomna v Brazílii , Argentině , Africe , Indii , Kazachstánu , Rusku ( ložisko Ermakovskoye v Burjatsku , ložisko Malyshevskoye ve Sverdlovské oblasti, pegmatity východní a jihovýchodní části Murmanské oblasti) atd. [8] . Bertrandit je nejběžnější ve Spojených státech, zejména v Utahu.
Berylium je poměrně tvrdé (5,5 Mohs ), tvrdostí překonává ostatní lehké kovy ( hliník , hořčík ), ale křehký stříbrno-bílý kov . Má vysoký modul pružnosti - 300 GPa (pro oceli - 200-210 GPa). Na vzduchu je aktivně pokryta stabilní vrstvou oxidu BeO . Rychlost zvuku v berylliu je velmi vysoká - 12 600 m/s , což je 2-3krát více než v jiných kovech. Má vysokou tepelnou vodivost a vysoký bod tání.
Berylium má dva oxidační stavy , 0 a +2. Hydroxid beryllitý je amfoterní a jak zásadité (s tvorbou Be 2+ ), tak kyselé (s tvorbou [Be(OH) 4 ] 2− ) vlastnosti jsou slabě vyjádřeny. Oxidační stav berylia +1 byl získán studiem odpařování berylia ve vakuu v kelímcích s oxidem beryllitým BeO za vzniku těkavého oxidu Be 2 O v důsledku koproporcionace BeO + Be = Be 2 O [9] .
V mnoha chemických vlastnostech je berylium podobnější hliníku než hořčíku přímo pod ním v periodické tabulce (projev „ diagonální podobnosti “).
Kovové beryllium je při pokojové teplotě relativně nereaktivní. V kompaktní formě nereaguje s vodou a vodní párou ani při červeném žáru a neoxiduje se vzduchem do 600 °C. Při zapálení hoří prášek berylia jasným plamenem a vytváří oxid a nitrid. Halogeny reagují s beryliem při teplotách nad 600 °C, zatímco chalkogeny vyžadují ještě vyšší teploty. Amoniak reaguje s beryliem při teplotách nad 1200 °C za vzniku nitridu Be 3 N 2 a uhlík dává karbid Be 2 C při 1 700 °C. Berylium přímo nereaguje s vodíkem .
Berylium se snadno rozpouští ve zředěných vodných roztocích kyselin ( hydrochloric , sulfuric , dusičná ), ale studená koncentrovaná kyselina dusičná pasivuje kov. Reakce berylia s vodnými roztoky alkálií je doprovázena vývojem vodíku a tvorbou hydroxoberylátů:
.Při provádění reakce s alkalickou taveninou při 400–500 ° C se tvoří beryláty:
.Přírodní beryllium se skládá z jediného izotopu 9 Be. Všechny ostatní izotopy berylia (je jich známo 11, kromě stabilního 9 Be) jsou nestabilní. Dva nejdéle žijící z nich jsou 10 Be s poločasem rozpadu asi 1,4 milionu let a 7 Be s poločasem rozpadu 53 dní [10] .
V procesech primární i hvězdné nukleosyntézy se rodí pouze lehké nestabilní izotopy berylia. Stabilní izotop se může objevit jak ve hvězdách, tak v mezihvězdném prostředí v důsledku rozpadu těžších jader bombardovaných kosmickým zářením [11] . V zemské atmosféře neustále vzniká radioaktivní v důsledku štěpení kyslíkových jader působením kosmického záření [12] .
Ve formě jednoduché látky se v 19. století berylium získávalo působením draslíku na bezvodý chlorid berylnatý :
V současné době se berylium získává redukcí fluoridu berylnatého hořčíkem :
nebo elektrolýzou taveniny směsi chloridů berylia a sodných. Počáteční soli berylia se izolují při zpracování beryliové rudy .
Od roku 2012 byly hlavními producenty berylia: Spojené státy americké (s velkým rozdílem) a Čína . Kromě nich beryliovou rudu zpracovává také Kazachstán [13] . V roce 2014 Rusko také vyrobilo první vzorek berylia [14] . Podíl ostatních zemí v roce 2012 tvořil 4 % světové produkce. Celkově svět vyprodukuje 300 tun berylia ročně (2016) [15] .
Berylium se používá hlavně jako legovací přísada do různých slitin. Přídavek berylia výrazně zvyšuje tvrdost a pevnost slitin, korozní odolnost povrchů vyrobených z těchto slitin. Ve strojírenství jsou poměrně rozšířené beryliové bronzy typu BeB (pružinové kontakty) . Přidání 0,5 % berylia do oceli umožňuje vyrábět pružiny, které zůstávají elastické až do rozžhavených teplot. Tyto pružiny jsou schopny odolat miliardám cyklů významného zatížení. Kromě toho se berylliový bronz při úderu o kámen nebo kov netřpytí. Jedna ze slitin má vlastní název randol . Pro svou podobnost se zlatem se randolu říká „cikánské zlato“ [16] .
Berylium slabě pohlcuje rentgenové záření , takže se z něj vyrábějí okénka rentgenových trubic (kterými uniká záření) a okénka rentgenových a širokorozsahových gama detektorů, kterými záření do detektoru vstupuje.
V jaderných reaktorech se beryllium používá k výrobě neutronových reflektorů a používá se jako moderátor neutronů . Ve směsích s některými α -radioaktivními nuklidy se beryllium používá v ampulových zdrojích neutronů, protože interakcí jader berylia-9 a α - částic vznikají neutrony: 9 Be + α → n + 12 C.
Oxid beryllitý spolu s kovovým beryliem slouží v jaderné technologii jako účinnější moderátor a reflektor neutronů než čisté berylium. Kromě toho se oxid beryllitý smíchaný s oxidem uranu používá jako velmi účinné jaderné palivo. Fluorid berylnatý ve slitině s fluoridem lithným se používá jako chladivo a rozpouštědlo pro soli uranu, plutonia a thoria ve vysokoteplotních jaderných reaktorech s tekutou solí .
Fluorid berylnatý se používá v jaderné technologii k tavení skla používaného k řízení malých toků neutronů. Technologicky nejpokročilejší a nejkvalitnější složení takového skla je (BeF 2 - 60%, PuF 4 - 4%, AlF 3 - 10%, MgF 2 - 10%, CaF 2 - 16%). Toto složení názorně ukazuje jeden z příkladů použití sloučenin plutonia jako konstrukčního materiálu (částečné).
V laserové technologii se hlinitan beryllitý používá k výrobě pevných zářičů (tyčinek, desek).
Při výrobě tepelných štítů a naváděcích systémů nemůže beryliu konkurovat téměř žádný konstrukční materiál. Konstrukční materiály na bázi berylia jsou lehké, pevné a odolné vůči vysokým teplotám. Tyto slitiny jsou 1,5krát lehčí než hliník a jsou také pevnější než mnoho speciálních ocelí. Byla zahájena výroba berylidů , které se používají jako konstrukční materiály pro motory a oplechování raket a letadel, ale i v jaderné technice.
Obzvláště zajímavá pro astronomy jsou beryliová zrcadla [17] . Velkoplošná zrcadla, často s voštinovou nosnou konstrukcí, se používají například v meteorologických družicích, kde je rozhodující nízká hmotnost a dlouhodobá rozměrová stabilita. Primární zrcadlo vesmírného dalekohledu Jamese Webba se skládá z 18 šestiúhelníkových segmentů vyrobených z pozlaceného berylia [18] [19] . Vzhledem k tomu, že dalekohled bude pracovat při 33 K, je zrcadlo vyrobeno z pozlaceného berylia, které odolává extrémním mrazům lépe než sklo. Berylium se smršťuje a deformuje méně než sklo a při těchto teplotách zůstává rovnoměrnější. Ze stejného důvodu je optika Spitzerova vesmírného dalekohledu postavena výhradně z kovového berylia. .
Za zmínku stojí vysoká toxicita a vysoká cena kovového berylia a v souvislosti s tím bylo vynaloženo značné úsilí na identifikaci paliv obsahujících berylium, která mají výrazně nižší celkovou toxicitu a cenu. Jednou takovou sloučeninou berylia je hydrid beryllia .
Oxid beryllitý je nejvíce tepelně vodivý ze všech oxidů, jeho tepelná vodivost při pokojové teplotě je vyšší než u většiny kovů a téměř všech nekovů (kromě diamantu a karbidu křemíku ). Slouží jako vysoce tepelně vodivý vysokoteplotní izolátor a žáruvzdorný materiál pro laboratorní kelímky a další speciální příležitosti.
Pro svou lehkost a vysokou tvrdost se berylium úspěšně používá jako materiál pro elektrodynamické reproduktory . Jeho vysoká cena, složitost zpracování (kvůli křehkosti) a toxicita (pokud není dodržena technologie zpracování) však omezují použití beryliových reproduktorů v drahých profesionálních audio systémech [20] . Vzhledem k vysoké účinnosti berylia v akustice někteří výrobci tvrdí, že beryllium používají ve svých výrobcích za účelem zlepšení prodeje, zatímco tomu tak není [21] .
V místech srážky paprsku u velkého hadronového urychlovače (LHC) je vakuová trubice vyrobena z berylia. Prakticky přitom neinteraguje s částicemi vznikajícími při srážkách (které zaznamenají detektory), ale zároveň je dost silný.
Denní příjem berylia v lidském těle s jídlem je asi 0,01 mg. V živých organismech nemá berylium žádnou významnou biologickou funkci. Berylium však může v některých enzymech nahradit hořčík , což vede k narušení jejich práce.
Beryllium je fytotoxické, což je spojeno s inhibicí účinku fosfatáz již při obsahu 2–16 mg/l, což se projevuje formou nevyvinutých kořenů a zakrnělých listů [22] . U hydrobiontů je LD 50 v koncentračním rozmezí 15–32 mg/l [22] .
Toxický účinek berylia je spojen s jeho pronikáním do buněčných jader, což způsobuje genové mutace, chromozomální aberace a výměnu sesterských chromatid [22] . Také ionty berylia se účastní kompetitivních reakcí s ionty hořčíku, vápníku a manganu, což vede k blokování jejich aktivace enzymů [22] .
Těkavé (a rozpustné) sloučeniny berylia, včetně prachu obsahujícího sloučeniny berylia, jsou pro člověka vysoce toxické. Pro vzduch je MPC ve smyslu berylia 0,001 mg/m³ . Berylium má výrazný alergický a karcinogenní účinek. Vdechování atmosférického vzduchu obsahujícího beryllium vede k závažnému respiračnímu onemocnění – berylióze [23] [24] . Zároveň nemá beryllium žádný vliv na reprodukční funkci a vývoj plodu [22] .
Periodický systém chemických prvků D. I. Mendělejeva | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
|
Řady elektrochemické aktivity kovů | |
---|---|
Eu , Sm , Li , Cs , Rb , K , Ra , Ba , Sr , Ca , Na , Ac , La , Ce , Pr , Nd , Pm , Gd , Tb , Mg , Y , Dy , Am , Ho , Er , Tm , Lu , Sc , Pu , |
berylia | Sloučeniny|
---|---|
Hlinitan beryllitý (BeAl 2 O 4 ) Octan berylnatý ( Be( CH3COO) 2 ) borid beryllitý (BeB 2 ) Berylium bromid (BeBr 2 ) Berylium hydrid (BeH 2 ) hydrogenuhličitan beryllitý (Be( HCO3 ) 2 ) Hydroxid beryllitý (Be(OH) 2 ) Berylium hydrogenorthofosforečnan (BeHPO 4 ) Dihydroorthofosforečnan beryllitý (Be ( H 2 PO 4 ) 2 Dimethylberylium (Be( CH3 ) 2 ) jodid beryllitý ( BeI2 ) Karbid beryllia (Be 2 C) Uhličitan beryllitý (BeCO 3 ) Dusičnan berylnatý ( Be(NO 3 ) 2 nitrid beryllitý (Be 3 N 2 ) Oxalát beryllitý (BeC 2 O 4 ) Oxid beryllitý (BeO) Oxid-hexaacetát beryllitý (Be 4 O (CH 3 COO) 6 ) Oxid-hexaformiát beryllitý ( Be4O (HCOO) 6 ) Berylium ortokřemičitan (Be 2 SiO 4 ) Peroxid beryllia (BeO 2 ) Chloristan beryllitý (Be ( ClO 4 ) 2 Selenan beryllitý (BeSeO 4 ) Selenid beryllium (BeSe) Berylium silicid (Be 2 Si) Síran berylnatý (BeSO 4 ) Berylium sulfid (BeS) Berylium siřičitan (BeSO 3 ) Tellurid beryllium (BeTe) Tetrafluorberylát amonný (NH 4 ) 2 [BeF 4 ]) Tetrafluoroberylát draselný K 2 [BeF 4 ]) Lithiumtetrafluoroberyllát Li 2 [BeF 4 ]) Tetrafluoroberylát sodný Na2 [ BeF4 ] ) fosforečnan beryllitý (Be 3 (PO 4 ) 2 ) Fluorid beryllitý ( BeF2 ) Chlorid beryllitý (BeCl 2 ) Berylium citrát (BeC 6 H 6 O 7 ) |
![]() |
| |||
---|---|---|---|---|
|