Pinacyanol

pinacyanol
Všeobecné
Chem. vzorec C25H25IN 2 _ _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Molární hmotnost 480,38 g/ mol
Tepelné vlastnosti
Teplota
 •  tání 295 °C
Klasifikace
Reg. Číslo CAS 605-91-4
PubChem 5709754
Reg. číslo EINECS 210-099-4
ÚSMĚVY   CCN1C(=CC=CC2=[N+](C3=CC=CC=C3C=C2)CC)C=CC4=CC=CC=C41.[I-]
InChI   InChI=1S/C25H25N2.HI/c1-3-26-22(18-16-20-10-5-7-14-24(20)26)12-9-13-23-19-17-21- 11-6-8-15-25(21)27(23)4-2;/h5-19H,3-4H2.1-2H3;1H/q+1;/p-1QWYZFXLSWMXLDM-UHFFFAOYSA-M
CHEBI 52218
ChemSpider 4576043
Bezpečnost
piktogramy GHS Piktogram "Lebka a zkřížené hnáty" systému ČGS
NFPA 704 NFPA 704 čtyřbarevný diamant 0 čtyři 0
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.

Pinacyanol (1,1'-diethyl-2,2'-karbocyanin jodid) je organická sloučenina , polymethinové barvivo s chemickým vzorcem C 25 H 25 N 2 I, patřící do skupiny symetrických karbokyaninů. Syntetizovaný v roce 1905 Benno Homolkou , používaný jako optický senzibilizátor pro červenou řadu. Vlastnosti pinacyanolu umožnily zahájit výrobu fotografických materiálů, nazývaných panchromatické , s citlivostí na celý rozsah spektra viditelného pro člověka.

Obchodní názvy: chinaldinová modř, sensitolová červeň ( UK, Ilford ), erytrochrom, CI 808.

Historie

Na počátku 20. století Dr. Ernst König, který v laboratoři Höchst vedl výzkum výroby fotografických senzibilizátorů, stejně jako řada jeho kolegů získala značné množství sloučenin, které umožnily senzibilizovat fotografické materiály až do oranžového rozsahu viditelného záření. Práce na senzibilizaci do červeného rozsahu však čelila řadě problémů, které neumožňovaly získat vysoce kvalitní senzibilizaci. Tyto problémy byly vyřešeny přípravou pinacyanolu Benno Homolkou v roce 1905. Výsledné barvivo poskytlo silnou a vysoce kvalitní senzibilizaci vůči červeným paprskům. K získání pinacyanolu provedl Homolka kondenzační reakci podobnou té, která byla provedena za účelem získání ethylčerveně, ale v přítomnosti formaldehydu nebo chloroformu [1] .

Vzhledem k velkému rozdílu ve vlastnostech mezi starými barvivy a pinacyanolem bylo zřejmé, že patří do nové skupiny cyaninových barviv, ale pouze Mills a Hammer v pracích publikovaných v roce 1920 přesně stanovili strukturu barviva. Skupina se nazývala karbocyaniny a na rozdíl od předchozích cyaninových barviv spojených monomethinovým řetězcem =CH- měla mezi chinolinovými jádry vazbu tvořenou trimetinovým řetězcem =CH-CH=CH- [1] [2] .

První fotografické desky , komerčně známé jako panchromatické , uvedly na trh v roce 1906 Wratten and Wainwright, Ltd. Byly senzibilizovány směsí pinacyanolu a pinachromu , měly výrazně vyšší světelnou citlivost než záznamy předchozí generace a umožňovaly rychlou expozici fotografií v červeném světle [1] .

Fyzikální a chemické vlastnosti

Tmavě zelený prášek. Molární hmotnost - 480,38 g / mol, bod tání - 295 ° C. Rozpustný v ethylalkoholu (0,05-0,2 g / 100 ml), v závislosti na typu soli, chlorid je rozpustný lépe než jodid. Rozpustíme v pyridinu, je o něco lepší, než v lihu; rozpustný také v benzenu. Velmi špatně rozpustný ve vodě, rozpustnost je přibližně o něco větší než u chloridu stříbrného , ​​z vodných roztoků se téměř úplně extrahuje chloroformem . Alkoholový roztok má modrou barvu, s absorpčním maximem λ max = 604 nm, přičemž samotné barvivo a jeho roztoky se působením světla rychle odbarvují. Má senzibilizační účinek na fotografickou emulzi s maximem v oblasti 570-660 nm [3] [4] [5] [6] [7] .

Barvivo je odbarveno silnými kyselinami, ale na rozdíl od isokyaninů, které jsou zcela odbarveny při pH 5, odbarvení pinacyanolu neproběhne do konce ani při pH 2 [7] .

Směs pinacyanolu a pinaflavolu v poměru 10:1 poskytuje překrývající se oblast senzibilizace a také vykazuje supersenzibilizační vlastnosti, vyjádřené vzájemným rozšířením oblastí senzibilizace a zvýšenou citlivostí v obou oblastech [6] .

Zavedením diethoxysubstituentů do pozic 6,6' se získá další senzibilizující barvivo - pinachromová modř [3] .

V kyselém prostředí při pH 3–4 tvoří špatně rozpustnou sloučeninu s wolframovými (IV) ionty a má molární poměr jeden ekvivalent wolframu ke dvěma ekvivalentům barviva. Sloučenina má růžovou barvu s maximem absorpce při 504 nm. Pokud roztok obsahuje wolfram v přebytku vzhledem k pinacyanolu, pak sloučenina vzniká v poměru tři ekvivalenty wolframu k jednomu ekvivalentu barviva a má žlutou barvu s absorpčním maximem v bodě 465 nm [8] .

Získání

Získává se interakcí jodoethylátu chinaldinu a triethylorthoformiátu [3] .

Byla navržena jiná metoda, která rychle ztratila praktické uplatnění. V něm byl pinacyanol získán interakcí směsi chinolinjodoethylátů a chinaldinu s formalinem , přičemž chinolinjodoethylát se reakce neúčastní, ale jeho použití zvyšuje výtěžek [2] [9] .

Aplikace

Používá se ve fotografii jako senzibilizátor pro červenou část spektra. Má malé využití ve směsích určených ke senzibilizaci na jiné zelené než červené světlo, protože v této oblasti znecitlivuje. Místo toho lze v těchto případech použít pinachrome violet , jehož senzibilizační spektrum je podobné spektru pinacyanolu [10] . Pro senzibilizaci bromidových fotografických emulzí se používají koncentrace řádově 0,05 % hmotnostních bromidu stříbrného [6] .

V mikroskopii se používá k barvení histologických preparátů [5] .

V analytické chemii se používají pro titrimetrické stanovení čtyřmocných wolframových iontů [8] .

Zabezpečení

Vysoce toxický při vdechování, toxický při styku s kůží. Způsobuje podráždění kůže a očí. Hodnocení NFPA 704 : zdravotní nebezpečnost: 4, hořlavost: 0, nestabilita: 0 [4] .

Poznámky

  1. ↑ 1 2 3 Mees, 1942 , str. 972.
  2. ↑ 1 2 Venkataraman, 1957 , str. 1313-1314.
  3. ↑ 1 2 3 Venkataraman, 1957 , str. 1314.
  4. ↑ 12 Sigma -Aldrich .
  5. ↑ 1 2 Freistat, 1980 , str. 313-314.
  6. ↑ 1 2 3 Pekař, 1941 , str. 111.
  7. ↑ 12 Carroll , 1930 .
  8. ↑ 1 2 Busev, 1976 , s. 46.
  9. ↑ Moudrý, 1919 , str. 461.
  10. ↑ Ioffe, 1929 , str. 333-335.

Literatura

Odkazy