Kyselina salicylová

Kyselina salicylová
Všeobecné
Systematický název	kyselina 2-hydroxybenzoová
Tradiční jména	Kyselina salicylová
Chem. vzorec	C7H603 _ _ _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Stát	pevný
Molární hmotnost	138,12 g/ mol
Hustota	1,44 g/cm³
Tepelné vlastnosti
Teplota
•  tání	159 °C
•  vroucí	211 °C
Chemické vlastnosti
Disociační konstanta kyseliny	1 = 2,97 (+25 °C) 2 = 13,82 (+20 °C)
Rozpustnost
• ve vodě	0,2 g/100 ml
Klasifikace
Reg. Číslo CAS	69-72-7
PubChem	338
Reg. číslo EINECS	200-712-3
ÚSMĚVY	OC(=O)c1ccccc10
InChI	InChI=lS/C7H6O3/c8-6-4-2-1-3-5(6)7(9)10/h1-4,8H,(H,9,10)YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N
RTECS	VO0525000
CHEBI	16914
ChemSpider	331
Bezpečnost
NFPA 704	jeden 2 0
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.
Mediální soubory na Wikimedia Commons

Kyselina salicylová (z latiny  salix " vrba ", z jejíž kůry byla poprvé izolována) - kyselina 2-hydroxybenzoová nebo fenolová, C 6 H 4 (OH) COOH; bezbarvé krystaly, vysoce rozpustné v ethanolu , diethyletheru a dalších polárních organických rozpouštědlech, těžce rozpustné ve vodě (1,8 g/l při +20 °C).

Izolován z vrbové kůry italským chemikem Rafaelem Piriou a poté jím syntetizován.

Rozšíření v přírodě

V rostlinách se přirozeně vyskytuje ve formě derivátů - především ve formě metylesterglykosidu (zejména kyselina salicylová byla poprvé izolována z vrbové kůry , odtud název), volná kyselina salicylová se spolu se salicylaldehydem nachází v malá množství v esenciálním oleji , izolovaném z květů některých druhů tavolníků ( Spiraea ulmaria , Spiraea digitata ).

Syntéza

Kyselina 2-hydroxybenzoová (salicylová) se získává z fenolátu sodného a oxidu uhličitého v autoklávech při 180 °C s následným zpracováním reakčního produktu kyselinou chlorovodíkovou ( Kolbe-Schmittova reakce ):

Fyzikální vlastnosti

Kyselina salicylová je snadno rozpustná v ethanolu , diethyletheru , mírně rozpustná v sirouhlíku . Rozpustnost ve vodě (g/l): 1,2 (0 °C), 1,8 (20 °C), 8,2 (60 °C), 20,5 (80 °C).

Chemické vlastnosti

Je to dvojsytná kyselina (ve druhém kroku velmi slabá): pK 1 = 2,97 pK 2 = 13,82.

Reaktivita benzenového jádra kyseliny salicylové je určena přítomností dvou substituentů s opačnými mezomerními a indukčními účinky: donorové hydroxylové a akceptorové karboxylové kyseliny: v důsledku toho je kyselina salicylová mnohem lehčí než benzoová , ale není tak aktivní jako fenol , vstupuje do elektrofilních substitučních reakcí v důsledku stabilizace intermediární σ-komplexní hydroxylové skupiny.

Elektrofilní substituce jde do polohy ortho a para k hydroxylu a je často doprovázena dekarboxylací: například nitrace kyseliny salicylové vede ke kyselině pikrové (2,4,6-trinitrofenol) a bromace na 2,4,6-tribromfenol i když sulfonační oleum probíhá bez dekarboxylace a poskytuje sulfosalicylovou (2-hydroxy-5-sulfobenzoovou) kyselinu.

Při zahřívání se kyselina salicylová dekarboxyluje na fenol, v průmyslu se kyselina salicylová obvykle získává reverzní reakcí - karboxylací fenolátu sodného oxidem uhličitým při 150-180 °C a tlaku 5 atm (Kolbe-Schmittova reakce):

Je třeba poznamenat, že taková karboxylace fenolu je za prvé reverzibilní a za druhé významnou roli při karboxylaci v ortho-poloze k fenolickému hydroxylu hraje efekt interakce koordinační vazby kationtu alkalického kovu s kyslíkové ligandy s tvorbou chelátového mezistavu : např. v ortho-poloze za vzniku salicylátu dochází ke karboxylaci pouze v případě fenolátů sodných a lithných, v případě fenolátů draslíku, rubidia a cesia dochází ke karboxylaci v para-poloze - kationty těchto alkalických kovů mají větší poloměr a koordinační stabilizace přechodného stavu je nemožná. Reverzibilitu reakce dokládá také přesmyk dvojdraselné soli kyseliny salicylové na dvojdraselnou sůl kyseliny para-hydroxybenzoové a přeměna sodné soli kyseliny para-hydroxybenzoové po zahřátí na dvojsodnou sůl kyseliny salicylové.

Taková chelace je charakteristická pro kyselinu salicylovou - například kvalitativní metoda pro detekci kyseliny salicylové je založena na tvorbě intenzivně modrofialových komplexů s chloridem železitým .

Katalytická hydrogenace na platině, stejně jako redukce sodíku v isoamylalkoholu, vede ke kyselině pimelové HOOC(CH 2 ) 5 COOH.

Salicyláty

Kyselina salicylová tvoří soli - salicyláty . Někteří zástupci:

• Salicylát sodný
• salicylát amonný

Fyziologická role a působení salicylátů

Působení na člověka a zvířata

Kyselina salicylová a salicyláty, stejně jako její estery ( methylsalicylát ) a další syntetické deriváty kyseliny salicylové (např. kyselina acetylsalicylová  - aspirin), mají výrazný protizánětlivý účinek.

Rostlinný hormon

Je ukázáno působení kyseliny salicylové jako fytohormonu . Kyselina salicylová způsobuje zvýšení teploty v některých orgánech termogenních rostlin (zejména u některých členů rodiny Aroidů). To je způsobeno narušením transportu elektronů v mitochondriálním dýchacím řetězci. Aktivně se studuje úloha kyseliny salicylové při rozvoji nespecifické reakce na stresové faktory a akumulaci reaktivních forem kyslíku v buňkách.

Aplikace kyseliny salicylové

Lékařské aplikace

Kyselina salicylová je aktivní složkou vrbové kůry. Zpátky v 19. století používala se k léčbě revmatismu a diatézy kyseliny močové a dnes se tato látka syntetizuje ve velkém množství, protože tvoří základ pro výrobu mnoha léků.

Kyselina salicylová má slabé antiseptické , dráždivé a keratolytické (ve vysokých koncentracích) vlastnosti a používá se zevně v lékařství v mastech a roztocích při léčbě kožních onemocnění; je součástí Lassar pasty , galmaninového prášku , kukuřičné tekutiny a kukuřičných náplastí. V síti lékáren se prodává v takových lékových formách jako lihový roztok k zevnímu použití, lidově „salicylalkohol“ (s obsahem kyseliny salicylové 1 nebo 2 %) a mast (2, 3, 5 a 10 procent) . [jeden]

Deriváty kyseliny salicylové se používají také v lékařství (salicylát sodný), její amid ( salicylamid ) a kyselina acetylsalicylová ( aspirin ) se používají jako antipyretika, antirevmatika, protizánětlivé a analgetické prostředky; fenylsalicylát - jako antiseptikum kyselina para-aminosalicylová (strukturálně podobná kyselině para-aminobenzoové , nezbytná pro tuberkulózní mykobakterie, a proto jí metabolicky konkuruje) - jako specifické činidlo proti tuberkulóze.

Další použití

• Kyselina salicylová se pro své antiseptické působení používá při konzervaci potravin; [2]
• Výroba azobarviv, vonných látek (estery kyseliny salicylové);
• Kolorimetrické stanovení Fe a Cu k oddělení thoria od ostatních prvků.

Toxické vlastnosti a bezpečnostní požadavky

Kyselina salicylová je toxická ve vysokých dávkách, s odhadovanou LD 50 pro člověka 1,75 g/kg [3] . Těhotným ženám se nedoporučuje konzumovat potraviny obsahující salicyláty kvůli zvýšenému riziku rozvoje Reyeova syndromu .

V lidském těle je kyselina salicylová metabolizována tvorbou konjugátů s kyselinou glukuronovou (o-hydroxybenzoylglukuronid a o-karboxyfenylglukuronid) a glycinem nebo hydroxylací na kyseliny 2,3- a 2,5-dihydroxybenzoové a 2,3,5-trihydroxybenzoové . Kyselina salicylová a její metabolity jsou vylučovány močí [4] .

Poznámky

1. ↑ Vyhledávání v databázi léků, možnosti vyhledávání: INN - Kyselina salicylová , příznaky "Hledat v registru registrovaných léků" , "Hledat TKFS" , "Zobrazit lekforms" (nepřístupný odkaz) . Oběh léků . Federální státní instituce "Vědecké centrum pro expertizu léčivých přípravků" Roszdravnadzoru Ruské federace (23.08.2010). Datum přístupu: 11. ledna 2012. Archivováno z originálu 3. září 2011. (neurčitý) 
2. ↑ Chemická encyklopedie  : v 5 svazcích / kap. Ed.: I. L. Knunyants (T. 1-3), N. S. Žefirov (T. 4-5). - M . : Sovětská encyklopedie (V. 1-2); Velká ruská encyklopedie (T. 3-5), 1988-1998. - ISBN 5-85270-008-8 .
3. ↑ Bezpečnostní údaje pro kyselinu acetylsalicylovou // MSDS (odkaz není k dispozici) . Získáno 17. září 2009. Archivováno z originálu 16. července 2011. (neurčitý) 
4. ↑ V. F. Kramarenko. Toxikologická chemie. - K . : Vyscha school, 1989. - 447 s. - 6000 výtisků.  - ISBN 5-11-000148-0 .

Literatura

• I. Raskinova role kyseliny salicylové v rostlinách. Annual Review of Plant Physiology and Plant Molecular Biology, červen 1992, sv. 43, strany 439-463
• Kurts A. L., Livantsov M. V., Livantsova L. I. Fenoly a chinony .
• Kyselina salicylová – rostlinný hormon. Hayat, S.; Ahmad, A. (Eds.) 2007, přibl. 400s, Springer, Berlín, vázaná vazba
• Vlot AC Dempsey DA, Klessig DF kyselina salicylová, mnohostranný hormon k boji s nemocemi // Annu. Rev. Fytopathol. 2009. 47: 177-206.
• Kapitola " Kyselina salicylová " z knihy "Antipyretika", Notnagel G., 1902, s. 28

Slovníky a encyklopedie	Velká dánština Velká Katalánština Skvělý norský Velký Rus Brockhaus a Efron Britannica (online)
V bibliografických katalozích	BNF : 13174049h GND : 4178954-4 J9U : 987007553430005171 LCCN : sh85116754 NDL : 00570211