Glykaly jsou deriváty cyklických forem nenasycených sacharidů, ve kterých se na tvorbě dvojné vazby podílí glykosidický atom uhlíku (C 2 ) . Glykaly jsou zvláštním případem enose . Neobsahují žádné substituenty na C 2 , i když existují deriváty 2-hydroxyglykalů, tzv. 1,2-glykoseeny , v jejichž molekule se acylový substituent rovněž nachází v blízkosti druhého atomu uhlíku. [jeden]
Glykaly se v přírodě nevyskytují, získávají se výhradně chemickou syntézou z acylovaných monosacharidů . [2]
Glykaly se syntetizují hlavně redukcí odpovídajících acylhalogenóz zinkovým prachem v kyselině octové . Například z a-D-1-brom-2,3,4,6-tetra-O-acylglukózy se získá D-3,4,6-tri-O-acylglukal:
Následným zmýdelněním vzniklých acylovaných glykalů methylátem sodným umožňuje získat nesubstituované glykaly. Takže když je D-3,4,6-tri-O-acylglukal zmýdelněn, vzniká D-glukal:
Dvojná vazba v glykálních molekulách je podobná dvojné vazbě ve vinyletherech a snadno vstupuje do adičních reakcí. Glykaly jsou proto vysoce reaktivní sloučeniny. [jeden]
Hydratace glykálů vede k 2-deoxyaldózám. Takže z D-3,4,6-tri-O-acylglukalu v přítomnosti kyseliny sírové jako katalyzátoru se získá D-3,4,6-tri-O-acyl-2-deoxyglukóza:
V přítomnosti katalyzátoru se glykaly snadno hydrogenují , například:
Přidání halogenů , jako je chlor , také probíhá snadno (bez katalyzátoru) :
Působením peroxidu vodíku v přítomnosti oxidu osmia (VIII) se hydroxylují glykaly OsO 4 za vzniku hydratovaných forem ozonu :
Když se glykaly vaří s vodou, je možná migrace dvojných vazeb, takže D-glukal za těchto podmínek poskytuje D-gluko-2-enózu:
Glykaly a jejich deriváty nebyly dosud v živých organismech a jejich metabolických produktech nalezeny. Protože druhý atom uhlíku v glykalech ztrácí svou asymetrii během tvorby dvojné vazby, mohou být glykaly možná meziprodukty konverze cukrů na jejich epimerní formy. [2]
Nejdůležitější aplikace glykalů v preparativní chemii je založena na adičních reakcích, díky kterým se z glykalů syntetizují různé deoxycukry a jejich deriváty. [jeden]