Azulen

Azulen  - C 10 H 8  - bicyklo-[5.3.0]-deka-1,3,5,7,9-pentaen - nebenzenoidní aromatická sloučenina obsahující kondenzovaný systém 5- a 7-členných cyklů. Je to izomer naftalenu .

Historie objevů

Azulen byl poprvé získán v 15. století jako modré barvivo izolované z esenciálního oleje z heřmánku . Pak tomu nepřikládali důležitost a látka nebyla identifikována. Azulen znovu objevil v roce 1863 francouzský parfumér Septimus Piesse v řebříčku a pelyňku . Tehdy dostal své jméno. Švýcarský organický chemik Leopold (Lavoslav) Růžička objevil strukturu azulenu a provedl jeho první syntézu v roce 1937 .

Být v přírodě

Deriváty azulenu se široce vyskytují v přírodních esenciálních olejích [1] :

• Chamazulen 1,4-dimethyl-7-ethylazulen: esenciální olejová složka z heřmánku ( Matricaria chamomilla ) [syn. Matricaria recutita ] a řebříček obecný ( Achillea millefolium ).
• Guaiazulen 1,4-dimethyl-7-isopropyrazulen: nachází se v esenciálním oleji některých eukalyptů ; izolovaný z vysokovroucích frakcí silice Eucalyptus globulus , gurjun balzám , reunion geranium , Geranium macrorrhizum a pačuli .
• Isogvaiazulen 2,4-dimethyl-7-isopropyrazulen. Nachází se v esenciálním oleji řebříčku obecného ( Achillea millefolium ).

Fyzikální vlastnosti

Krystalická látka modré nebo modrofialové barvy. Nerozpustný ve vodě, rozpustný v uhlovodících, diethyletheru , ethanolu . Destilováno s párou [2] .

Dobře se rozpouští v kyselině sírové a fosforečné za vzniku solí (zároveň mizí jeho modré zbarvení). Snadno tvoří π-komplexy s kyselinou pikrovou a trinitrobenzenem .

Molekula má dipólový moment.

Chemické vlastnosti

• Při zahřátí nad 300 °C se izomerizuje na naftalen .
• Postupně se oxiduje vzdušným kyslíkem a působením KMnO 4 v kyselém prostředí se rozkládá na směs kapalných a plynných produktů.
• Při elektrofilních a radikálových substitučních reakcích se chová jako vysoce aktivní pětičlenné heterocykly.

Vzhledem k vysoké elektronové hustotě na 5-členném kruhu má azulen relativně vysokou chemickou aktivitu, snadno reaguje s elektrofilními činidly.

Poměrně snadno se nitruje tetranitromethanem v pyridinovém prostředí :

V reakcích halogenace, acylace, azokopulace atd. jde substituce do polohy 1 a poté 3:

• Při reakcích s nukleofily je azulen méně aktivní, substituce jde do pozic 4, 8 a poté do 6.

Získání

• Z pyridiniových solí [2] :

• Podle reakce 1,1-thiofendioxidu s dimethylaminofulvenem [3] :

Aplikace

Azulen a zejména jeho přírodní deriváty jsou široce používány v parfumerii a kosmetice : jsou součástí zubních past, krémů, šamponů a dalších produktů péče o tělo.

Fyziologická role

Azuleny mají protizánětlivou, antialergenní a bakteriostatickou aktivitu, na které je jejich použití založeno.

Poznámky

1. ↑ AZULÉNY . Získáno 22. června 2009. Archivováno z originálu 25. června 2013. (neurčitý)
2. ↑ 1 2 Chemická encyklopedie./ Azulene. // Hlavní redaktor I. L. Knunyants. - M.: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 1.
3. ↑ Archivovaná kopie . Získáno 23. června 2009. Archivováno z originálu dne 22. října 2020. (neurčitý)

Odkazy

• Flash ilustrace aromaticity azulenu

Slovníky a encyklopedie	Velký Rus Brockhaus
V bibliografických katalozích	GND : 4143826-7 NKC : ph118720