Oxid cíničitý

Oxid cínatý (IV).
Všeobecné
Systematický
název
Oxid cínatý (IV).
Tradiční jména Oxid cíničitý, oxid cíničitý, oxid cíničitý; kassiterit
Chem. vzorec SnO2 _
Krysa. vzorec SnO2 _
Fyzikální vlastnosti
Stát bílé krystaly
Molární hmotnost 150,71 g/ mol
Hustota 7,0096 g/cm3 [ 1 ]
Tepelné vlastnosti
Teplota
 •  tání 1630 °C [1]
 •  varu 2500 (rozklad) [1]  °C
 • rozklad
Mol. tepelná kapacita 53,2 [1]  J/(mol K)
Entalpie
 •  vzdělávání −577,63 [1]  kJ/mol
Tlak páry 0 ± 1 mmHg [3]
Chemické vlastnosti
Rozpustnost
 • ve vodě nerozpustný
Optické vlastnosti
Index lomu 2,006 (Sodík D-čára 589,29 nm ) [2]
Struktura
Krystalická struktura tetragonální typ rutilu
Klasifikace
Reg. Číslo CAS 18282-10-5
PubChem
Reg. číslo EINECS 242-159-0
ÚSMĚVY   O=[Sn]=O
InChI   InChI = 1S/20.SnXOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N
RTECS 4000000 XQ
CHEBI 52991
ChemSpider
Bezpečnost
LD 50 krysy, po 20 g/kg  mg/kg
Toxicita nízký
NFPA 704 NFPA 704 čtyřbarevný diamant 0 jeden 0
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.

Oxid cíničitý (oxid cíničitý , oxid cíničitý , kassiterit ) je binární anorganická sloučenina , oxid cínatý se vzorcem Sn02 . Bílé krystaly, nerozpustné ve vodě.

Být v přírodě

V přírodě se vyskytuje minerál kassiterit  - SnO 2 , hlavní ruda cínu, která je ve své čisté formě bezbarvá, ale nečistoty jí dodávají různé barvy.

Získání

Spalování cínu ve vzduchu nebo kyslíku při vysoké teplotě:

.

Oxidace oxidu cínatého vzdušným kyslíkem :

.

Disproporcionace při zahřívání oxidu cínatého :

.

Oxidace cínu horkou koncentrovanou kyselinou dusičnou :

.

Rozklad síranu cínatého při zahřívání:

,

nebo interakcí síranu cínatého se zředěnou alkálií :

.

Vzduchová kalcinace monosulfidu cínu :

.

Fyzikální vlastnosti

Oxid cíničitý se při srážení z roztoku uvolňuje ve formě hydrátu různého složení SnO 2 · n H 2 O, kde dochází k tzv. α - modifikaci). Sediment prochází chemicky pasivní β -modifikací ( ). Sloučeniny se stechiometrickým složením hydrátů nebyly izolovány.

Je prakticky nerozpustný ve vodě, p PR = 57,32. Je také nerozpustný v ethanolu a dalších rozpouštědlech, která s látkou neinteragují.

Po vysušení hydrátu oxidu cíničitého se vytvoří amorfní bílý prášek o hustotě 7,036 g/cm3 , který se zahřátím přemění na krystalickou modifikaci o hustotě 6,95 g/cm3 .

Oxid cíničitý tvoří průhledné bezbarvé krystaly tetragonální krystalové soustavy , prostorová grupa P 4 2 / mnm , parametry buňky  a = 0,4718 nm , c = 0,3161 nm , Z = 2 , - krystalová struktura rutilového typu ( oxid titaničitý ).

Molární entropie Sasi
298
\u003d 49,01 J / (mol K)
. Tepelná kapacita Co
p
\u003d 53,2 J / (mol K)
. Standardní entalpie tvorby ΔHo
arr
= −577,63 kJ/mol
[1] .

Jedná se o polovodič typu n se širokou mezerou , při 300 K je zakázané pásmo 3,6 eV , pohyblivost elektronů je 7 cm 2 / (V s) , koncentrace nosiče je 3,5 10 14 cm −3 , elektrický odpor je 3,4 10 3 ohm cm . Dopování prvky skupiny V, např. antimon zvyšuje elektrickou vodivost o 3-5 řádů [1] .

Diamagnetické . Molární magnetická susceptibilita χ mol = −4,1 10 −5 mol −1 [4] .

Oxid cíničitý je transparentní ve viditelném světle, odráží infračervené záření o vlnové délce více než 2000 nm [1] .

Teplota tání 1630 °C [1] . Při vysokých teplotách se odpařuje za rozkladu na oxid cínatý (a jeho di-, tri- a tetramery) a kyslík [1] .

Chemické vlastnosti

Hydratovaná forma se po zahřátí stává krystalickou:

.

Rozpustný v koncentrovaných kyselinách:

.

Při zahřátí se rozpouští ve zředěných kyselinách:

.

Rozpustný v koncentrovaných alkalických roztocích:

.

Při tavení s alkáliemi a uhličitany tvoří metacíničitany :

,

a s oxidy alkalických kovů tvoří ortostanáty:

. , .

Aplikace

jako katalyzátor

V kombinaci s oxidy vanadu se používá jako katalyzátor pro oxidaci aromatických sloučenin při syntéze karboxylových kyselin a anhydridů kyselin , jako katalyzátor pro substituční a hydrolytické reakce.

V senzorech plynných hořlavých plynů.

Filmy oxidu cínu nanesené na skle nebo keramice se používají v senzorech pro hořlavé plyny ve vzduchu - metan , propan , oxid uhelnatý a další hořlavé plyny. Materiál zahřátý na teplotu několik set stupňů Celsia za přítomnosti hořlavých plynů se reverzibilně částečně redukuje se změnou stechiometrického poměru směrem k úbytku kyslíku, což vede ke snížení elektrického odporu fólie [5] . Pro použití v plynových senzorech bylo studováno dotování oxidu cíničitého různými sloučeninami, například oxidem měďnatým [6] .

V elektronickém průmyslu

Hlavní aplikací této sloučeniny je vytváření transparentních vodivých filmů v různých zařízeních - displejích s tekutými krystaly , fotovoltaických článcích a dalších zařízeních. Látkový film se z plynné fáze ukládá rozkladem těkavých sloučenin cínu, pro zvýšení elektrické vodivosti se sloučenina obvykle dopuje sloučeninami antimonu a fluoru .

Používá se také k vytváření průhledných vodivých topných antinámrazových filmů na skleněném povrchu skel vozidel.

Používá se v kontaktních materiálech elektrických spínacích zařízení, např. stříbrné kontakty elektromagnetických relé - Šablona: Do materiálu se zavádí oxid cíničitý Nobr2-14% . Dříve se k tomuto účelu používal vysoce toxický oxid kademnatý .

Dopováním kobaltem a manganem vzniká materiál využitelný např. ve vysokonapěťových varistorech [7] .

Dopováním oxidu cíničitého oxidy železa nebo manganu vzniká vysokoteplotní feromagnetický materiál [8] .

Ve sklářském a keramickém průmyslu jako bílý pigment

Oxid cíničitý je špatně rozpustný v roztavené silikátové nebo borosilikátové skleněné hmotě a má vysoký index lomu vzhledem k silikátovému pojivu, proto jeho mikročástice ve skle rozptylují světlo, čímž skelné hmotě dodávají mléčně bílou barvu a používá se při výrobě matného skla, glazované keramické obklady, sanitární fajáns a jiné [9]

Změnou složení skleněné hmoty a technologie její přípravy je možné změnit stupeň zákalu produktu, protože rozpustnost oxidu cíničitého se zvyšuje se zvýšením teploty výpalu a zvýšením koncentrace alkálií . oxidy kovů ( ) a oxid boru ve skleněné hmotě a snižuje se s nárůstem obsahu oxidů kovů alkalických zemin ( ), oxidů hliníku , zinku a olova [10] . Čistý oxid cíničitý dodává glazuře bílou barvu, kterou lze změnit přidáním oxidů jiných prvků, např. oxid vanadičitý dává glazuře žlutou, chrom - růžovou, antimon - šedavě modrou [11] .

Povlaky na skle

Nejtenčí filmy oxidu cíničitého (~0,1 mikronu) se používají jako adhezivní podvrstva pro nanášení polymerního povlaku, například polyetylenu , na povrch skla (hlavně na lahve, plechovky, vysoce kvalitní nádobí) . Aplikace takových tenkých filmů se provádí rozkladem těkavých sloučenin cínu, například chloridu ciničitého nebo organocíničitých sloučenin , například butylcíntrichloridu , na povrchu horkého skleněného produktu .

Jako brusivo

Mikrokrystaly směsi mají vysokou tvrdost a používají se jako součást leštících past a suspenzí pro leštění kovů, skla, keramiky a přírodních kamenů.

Zabezpečení

Sloučenina má nízkou toxicitu, LD50 pro krysy 20 g/kg orálně. Prach sloučeniny nepříznivě ovlivňuje dýchací systém. Maximální přípustná koncentrace prachu v ovzduší průmyslových prostor je 2 mg/m 3 .

Poznámky

  1. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Kovtunenko P. V., Nesterova I. L. Oxidy cínu // Chemická encyklopedie  : v 5 dílech / Ch. vyd. I. L. Knunyants . - M . : Velká ruská encyklopedie , 1992. - T. 3: Měď - Polymer. - S. 380-381. — 639 s. - 48 000 výtisků.  — ISBN 5-85270-039-8 .
  2. Pradyot, Patnaik. Handbook of Anorganic Chemicals  (neurčité) . - The McGraw-Hill Companies, Inc., 2003. - S. 940. - ISBN 0-07-049439-8 .
  3. http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0616.html
  4. CRC Handbook of Chemistry and Physics / DR Lide (Ed.). — 90. vydání. — CRC Press; Taylor a Francis, 2009, s. 4-147. — 2828 s. — ISBN 1420090844 .
  5. Joseph Watson Senzor polovodičového plynu na bázi oxidu cíničitého v The Electrical Engineering Handbook 3d Edition; Sensors Nanocience Biomedical Engineering and Instruments ed RC Dorf CRC Press Taylor and Francis ISBN 0-8493-7346-8
  6. Wang, Chun-Ming; Wang, Jin-Feng; Su, Wen Bin. Mikrostrukturní morfologie a elektrické vlastnosti polykrystalických varistorů oxidu cínu (IV) dopovaného mědí a niobem  //  Journal of the American Ceramic Society : deník. - 2006. - Sv. 89 , č. 8 . - S. 2502-2508 . - doi : 10.1111/j.1551-2916.2006.01076.x . [1] Archivováno 1. října 2012 na Wayback Machine
  7. Dibb A.; Cience M; BuenoPR; Maniette Y.; Varela JA; Longo E. Hodnocení oxidů vzácných zemin dopujících SnO 2 .(Co 0,25 ,Mn 0,75 )O-based Varistor System  //  Materials Research : journal. - 2006. - Sv. 9 , č. 3 . - str. 339-343 . - doi : 10.1590/S1516-14392006000300015 .
  8. A. Punnoose; J. Hays; A. Thurber; MH Engelhard; RK Kukkadapu; C. Wang; V. Shutthanandan; S. Thevuthasan. Vývoj vysokoteplotního feromagnetismu v SnO2 a paramagnetismu v SnO firmou Fedoping   // Physical Review B  : journal. - 2005. - Sv. 72 , č. 8 . — P. 054402 . - doi : 10.1103/PhysRevB.72.054402 .
  9. 'The Glazer's Book' - 2. vydání. AB Searle. The Technical Press Limited. Londýn. 1935.
  10. 'Keramické glazury' Třetí vydání. C. W. Parmelee & C. G. Harman. Cahners Books , Boston, Massachusetts. 1973.
  11. Holleman, Arnold Frederick; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils, ed., Anorganic Chemistry, přeložil Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlín: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5 .

Literatura