Vinylchlorid

Vinylchlorid ( vinylchlorid , vinylchlorid , chlorethylen, chlorethen , ethylenchlorid ) - organická látka ; bezbarvý plyn s mírně nasládlým zápachem, který má vzorec C 2 H 3 Cl a představuje nejjednodušší derivát ethylenu a chloru . Látka je extrémně hořlavá a výbušná, při hoření uvolňuje toxické látky : oxid uhelnatý , chlorovodík , fosgen [6] . Vinylchlorid je silný jed , který má na člověka karcinogenní , mutagenní a teratogenní účinky.

Průmyslová výroba vinylchloridu patří do první desítky největších velkotonážních produktů základní organické syntézy ; přitom je téměř celý vyrobený objem využit pro další syntézu polyvinylchloridu (PVC), jehož monomerem je vinylchlorid.

Podle 100 nejdůležitějších chemických sloučenin (Greenwood Press, 2007) [7] je vinylchlorid jednou ze 100 nejdůležitějších chemických sloučenin .

Historie objevů

Poprvé byl vinylchlorid získán profesorem chemie na univerzitě v Giessenu Justusem Liebigem ve 30. letech 19. století působením alkoholového roztoku hydroxidu draselného na dichlorethan [8] :

{\ce {Cl-CH2-CH2-Cl + KOH -> CH2=CH-Cl + KCl + H2O))

Liebigův žák, francouzský chemik Henri Victor Regnault , potvrdil Liebigův objev v roce 1835 tím , že o něm poprvé publikoval článek v Annales de chimie et de physique [8] . Jako první zjistil, že působením světla se látka mění v bílý prášek. Prioritu vynálezu polyvinylchloridu však uznává německý chemik Eugen Baumann , který v roce 1872 objevil a popsal proces fotopolymerace vinylchloridu [9] .

První zmínku o sloučenině „vinylchlorid“ učinil německý chemik Kolbe v roce 1854 [10] .

V roce 1912 německý chemik Fritz Klatte ( německy Fritz Klatte ) získal vinylchlorid reakcí acetylenu s chlorovodíkem [11] :

{\ce {C2H2 + HCl -> CH2=CH-Cl))

Společnost Greisheim Electron, kde vědec pracoval, si tuto metodu a materiál vzniklý polymerací patentovala v Německu, ale nenašla pro ni praktické uplatnění. Teprve v roce 1933, po výzkumu amerického vědce Walda Simona ( nar . Waldo Semon ) ( 1926 ), získal BF Goodrich patent [12] a vyvinul první průmyslovou výrobu vinylchloridu [8] . V roce 1939 začala komerční výroba vinylchloridu s cílem vyrábět PVC pro armádu [10] .

Až do poloviny 19. století se vědci mylně domnívali, že struktura vinylchloridu byla popsána vzorcem C 4 H 3 Cl ( vzorec C 4 H 4 byl připisován ethylenu ) [13] . Teprve po práci Emila Erlenmeyera ( 1862 ), který navrhl přítomnost dvojné vazby v ethylenu, dospěli vědci k moderní myšlence struktury vinylchloridu.

Z ruských vědců se studiem polymerace vinylchloridu a možnostmi jeho komerčního využití zabýval Ivan Ostromyslenský (počátek 20. století) [14] .

Struktura molekuly

V molekule vinylchloridu je vazba C-Cl kratší a silnější než analogická vazba v molekule chlorethanu , která je spojena s p , π konjugací π orbitalů násobné vazby s osamoceným elektronovým párem atomu chloru . [15] .

V tabulce jsou uvedeny srovnávací hodnoty délek a energií vazeb (C−Hal) [16] a také dipólové momenty v molekule vinylchloridu a některých chloralkanů :

Sloučenina	Energie vazby C–Cl, kJ/mol [17]	Délka vazby C–Cl, nm [15]	Dipólový moment [molekula], 10 −30 C m [4]
CH2 \ u003d CHCl	374,89	0,169	4,80
CH3 - CH2CI _ _	336,39	0,179	6.66
CH3Cl _ _	349,78	0,176	6.19

Posun elektronové hustoty v molekule vinylchloridu od atomu chloru směrem k dvojné vazbě v důsledku konjugačního efektu (+ M - efekt) působí současně se silným elektronovým indukčním efektem atomu chloru (- I - účinek), vliv druhého je však silnější (- I > + M ), takže halogen nese malý záporný náboj (viz obrázek) [18] .

Fyzikální vlastnosti

Vinylchlorid je za normálních podmínek bezbarvý plyn se slabým nasládlým zápachem připomínajícím chloroform [2] . Prahová hodnota zápachu ve vzduchu je přibližně 3000 ppm [19] . Mírně rozpustný ve vodě (asi 0,95 % hmotn. při 15-85 °C [20] ), snadno rozpustný v alkoholu , chloroformu a dichlorethanu , rozpustný v diethyletheru [1] .

Některé fyzikální konstanty vinylchloridu [3] :

bod varu : -13,8 °C;
teplota tání : -153,8 °C [K 1] ;
relativní hustota při -20 °C [K2] : 0,983;
relativní hustota při 20 °C: 0,911 (kapalina);
hustota vzduchu : 2,17;
index lomu při 10 °C: 1,4046;
kritická teplota : 158,4 °C;
kritický tlak : 5,34 MPa;
kritická hustota : 0,370 g/cm³;
viskozita kapaliny při -40 °C: 0,334 mPa s;
viskozita plynu při 20 °C: 10,71 uPa s;
povrchové napětí při -20 °C: 22,3 mN/m;
tepelná kapacita kapaliny při −20 °C: 1,146 kJ/(kg K);
tepelná kapacita plynu při 25 °C: 0,858 kJ/(kg K);
tepelná vodivost kapaliny při 20 °C: 0,138 W/(m K);
standardní entalpie tvorby , ΔH ° 298 : -37,26 kJ/mol;
standardní entropie tvorby , S ° 298 : 263,98 J/(mol K);
výparné teplo při bodu varu, Δ H isp. : 332,7 kJ/kg;
výhřevnost , Δ H ° komb. : -1198,1 kJ/mol.

Podle studií amerických vědců [21] je hustota vinylchloridu v teplotním rozmezí od bodu varu do 60 °C s přesností 0,1 % vyjádřena následující rovnicí

d=0{,}9471-0{,}001746\cdot t+0{,}00000324\cdot t^{2},

kde d je hustota, g/cm3; t je teplota, °C.

Získali také závislost spojující tlak par vinylchloridu s teplotou:

\lg p=0{,}8420+{\frac {1150{,}9}{T))+1{,}75\cdot \lg T-0{,}002415\cdot T,

kde p je tlak, atm; T je teplota, K.

Chemické vlastnosti

Vinylchlorid je aktivní chemická sloučenina, jejíž chemické vlastnosti jsou určeny jak přítomností dvojné vazby , tak atomem chloru .

Podobně jako alkeny vstupuje vinylchlorid do vícenásobných vazebných adičních reakcí , přičemž atom chloru působí jako substituent přitahující elektrony, čímž se snižuje reaktivita sloučeniny při elektrofilních adičních reakcích a zvyšuje se reaktivita sloučeniny při nukleofilních adičních reakcích .

Atom chloru ve vinylchloridu je velmi inertní, což je způsobeno vlivem dvojné vazby, takže substituční reakce s ním spojené nejsou pro vinylchlorid typické. Přitom právě tato vlastnost umožňuje poměrně snadno z něj odštěpit molekulu chlorovodíku .

Největší zájem je o polymerační reakci vinylchloridu, která má velký praktický význam.

Adiční reakce dvojné vazby

Vinylchlorid snadno reaguje s chlorem v kapalné i plynné fázi za vzniku 1,1,2-trichlorethanu :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

V tomto případě může být reakce jak iontová ( katalyzátor FeCl 3 ), tak radikálová (za přítomnosti iniciátorů volných radikálů , např. organických peroxidů ) [22] . Přídavek chloru lze také provést fotochemickou iniciací [23] nebo zahřátím reakční směsi nad 250 °C v přítomnosti malého množství kyslíku [24] .

Vinylchlorid přidává halogenovodíky na dvojnou vazbu v souladu s Markovnikovovým pravidlem pouze v přítomnosti katalyzátorů ( chlorid železitý , chlorid zinečnatý , atd.) při zvýšených teplotách za vzniku 1,1-dihalogenalkanů [25] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCl -> CH3-CHCl2))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr -> CH3-CHBrCl))

Fluorovodík reaguje s vinylchloridem v plynné fázi pouze za zvýšeného tlaku (1–1,5 MPa) [26] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HF -> CH3-CHFCl))

Fluorovodík reaguje s vinylchloridem v kapalné fázi v přítomnosti katalyzátoru chloridu cínatého s nahrazením atomu chloru fluorem za vzniku 1,1-difluorethanu ( Freon R152a), chladiva šetrného k ozonu [27] [28] :

{\ce {CH2=CHCl{}+ 2HF ->[{\ce {SnCl4}}]CH3-CHF2{}+ HCl}}

V přítomnosti peroxidů probíhá adice odlišně (pouze pro HCl a HBr ) [29] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr ->[{\ce {ROOH}}]CH2Br-CH2Cl}}

Jodovodík se přidá k vinylchloridu v přítomnosti katalytického množství jódu za vzniku 1-chlor-1-jodethanu [30] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HI ->[{\ce {I_2))]CH3-CH(I)Cl))

Vinylchlorid reaguje s vodným roztokem chloru za vzniku chloracetaldehydu :

{\ce {Cl2{}+ H2O -> HCl{}+ HClO}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HClO -> [ClCH2-CH(OH)Cl] -> ClCH2-CHO{}+ HCl))

Pokud se reakce provádí v methanolovém roztoku , vzniká chloracetal [31] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+Cl2{}+CH3OH->ClCH2-CH(OCH3)Cl{}+HCl->[+~{\ce {CH3OH}}]ClCH2-CH( OCH3)2{}+HCl}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2{}+ CH3OH -> CHCl2-CH2OCH3{}+ HCl))

Působením ultrafialového záření vinylchlorid reaguje se sirovodíkem (katalyzátor - dialkyldithioethery) za vzniku toxické látky yperit [32] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ H2S -> HSCH2-CH2Cl))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HSCH2-CH2Cl{}+ H2S -> ClCH2-CH2-S-CH2-CH2Cl))

V přítomnosti některých halogenidů kovů ( FeCl3 , AlCl3 , atd.) vinylchlorid kondenzuje s chlorethanem za vzniku 1,1,3 -trichlorbutanu; s 2-chlorpropan-1,1-dichlor-3-methylbutanem [33] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ C2H5Cl -> CHCl2-CH2-CHCl-CH3))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CH3-CHCl-CH3 -> CHCl2-CH2-CH(CH3)-CH3))

S tetrachlormethanem v přítomnosti CuCl/C 4 H 9 NH 2 nebo RuCl 2 (PPh 3 ) 3 jako katalyzátoru se ve vysokém výtěžku tvoří 1,1,1,3,3-pentachlorpropan [34] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CCl4 -> CCl3-CH2-CHCl2}}

Při Prinsově reakci zahrnující vinylchlorid vzniká 3,3-dichlorpropanol-1 a 2,3-dichlorpropanol [24] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCHO + HCl -> CH2ClCHClCH2OH{}+ CHCl2CH2CH2OH}}

Vstupuje do Friedel-Craftsovy reakce s benzenem v přítomnosti chloridu hlinitého za vzniku 1,1-difenylethanu [35] :

Vinylchlorid vstupuje do fotochemické [2+2] cykloadiční reakce na 1-isochinolon [36] :

Substituční reakce na atomu chloru

Tradiční substituční reakce , typické pro mnoho halogenovaných uhlovodíků, nejsou pro vinylchlorid dostupné. Obvykle za působení zásad , zejména při zahřívání, dochází místo substitučních reakcí k polymeračním nebo eliminačním reakcím [15] .

Nicméně v přítomnosti palladiových solí lze provést nukleofilní substituci na atomu chloru : tímto způsobem je možné získat vinylalkoholáty, stejně jako jednoduché a složité vinylethery [24] [37] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_{3}COONa\ {\xrightarrow[ {CH_{3}COOH}]{PdCl_{ 2}}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_{3}+NaCl}}

Substituční reakci s alkoholátem sodným lze provádět bez katalyzátoru za poměrně drsných podmínek: při dlouhodobém zahřívání v uzavřeném autoklávu při teplotě asi 100 °C [38] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_{2}H_{5}ONa\ {\xrightarrow[ {C_{2}H_{ 5}OH}]{100\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}+NaCl} }

Aminační reakce může být také provedena v přítomnosti palladiového katalyzátoru [39] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ {\xrightarrow[ {t-BuONa,\ C_{6}H_{5} CH_{3},\ 70-90\ ^{o}C}]{PdCl_{2},\ [o-CH_{3}(C_{6}H_{4})]_{3}P}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}}

Reakce s amoniakem v plynné fázi při 50 °C v přítomnosti amalgámu sodného vede k aziridinu [40] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_{3}\ {\xrightarrow[ {Na-Hg}]{50\ ^{o }C}}\ (CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2})NH+HCl}}

Za normálních podmínek vinylchlorid netvoří Grignardova činidla , nicméně v prostředí tetrahydrofuranu bylo možné získat vinylmagnesiumhalogenidy ( normanská činidla ) [41] [42] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ {\xrightarrow[ {THF}]{40-50\ ^{o}C} }\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}}

V budoucnu může být vinylmagnesiumchlorid použit k syntéze široké škály vinylových derivátů, například:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\! -\!\!CH(R)OMgCl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}}

Analogicky s hořčíkem lze také získat další vinylové organokovové sloučeniny, například vinyl draselný [43] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0\ ^{o}C }}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}}

Interakce vinylchloridu s kovovým jemně dispergovaným lithiem v přítomnosti sodíku (2%) v tetrahydrofuranu vede k vinyllithiu [44] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0-10\ ^{o }C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}}

Reakcí vinylchloridu s 2-thienylmagnesiumbromidem v přítomnosti chloridu kobaltnatého lze získat 2-vinylthiofen [45] :

Vinylchlorid reaguje s dimethylaminem a CO v přítomnosti palladiového katalyzátoru za vzniku N,N-dimethylakrylamidu [46] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_{3})_{2))}\rightarrow {\mathsf { CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_{3})_{2}+HCl}}

Polymerizační reakce

V nepřítomnosti kyslíku a světla za běžných podmínek může čistý vinylchlorid existovat po dlouhou dobu bez jakýchkoli změn; avšak výskyt volných radikálů , způsobený jak fotochemicky , tak termochemicky, vede k jeho rychlé polymeraci.

Mechanismus polymerace je radikální povahy a lze jej schematicky znázornit následovně [47] :

První fáze: působení iniciátoru [K 3] - vznik volných radikálů a iniciace řetězce.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O\!\!-\!\!R\rightarrow 2R\!\!-\!\!O\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\! \!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

Druhá etapa: vývoj polymerace - tvorba polymerních řetězců.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\! \!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2 }\!\!-\!\!CHCl\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\!\!-\!( \!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!- )_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

V procesu tvorby polymeru je možné větvení řetězce [K 4] a také tvorba nenasycených fragmentů:

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\! \!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\! \!{\underset {^{{\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!{\underset {^{ {\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2} \!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH(CH_{2}Cl)\!\!-\!\!CHCl\ cdot}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\! -)_{{n}}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

Třetí stupeň: dokončení polymerace.

{\mathsf {2-\!(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\ !\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!(\! -CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}-}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +RO\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\ !-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!OR}}

Jiné reakce

Butadien lze získat z vinylchloridu v téměř kvantitativním výtěžku v prostředí dimethylformamid- voda v přítomnosti komplexního směsného katalyzátoru [48] :

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {(C_{2}H_{5})_{4}NSnCl_{3 },PtCl_{2},CsF}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}}}

Vinylchlorid reaguje s chloridy karboxylových kyselin v přítomnosti chloridu hlinitého za vzniku dichlorketonů a chlorovinylketonů [49] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+R\!\!-\!\!COCl\ {\xrightarrow {AlCl_{3)) }\ CH_{2}Cl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!C(O)R{\xšipka doprava[ {-HCl}]\ }CHCl\!\!=\! \!CHC\!\!-\!\!C(O)R}}

V přítomnosti chloridů palladia ( PdCl 2 ), rhodia ( RhCl 3 • 3H 2 O ) nebo ruthenia ( RuCl 3 • 3H 2 O ) vinylchlorid reaguje s alkoholy za vzniku acetalů [50] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2ROH\ {\xrightarrow {PdCl_{2))}\ CH_{3}\!\! -\!\!CH(NEBO)_{2}+HCl}}

Oxidace vinylchloridu anorganickými oxidačními činidly vede v závislosti na reakčních podmínkách a volbě oxidačního činidla ke vzniku chloracetaldehydu nebo formaldehydu , hlubší oxidaci - oxid uhelnatý nebo uhličitý , chlorovodík a voda:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+5[O]\ \xrightarrow {KMnO_{4},\ H_{2} O\ ,\ ^{o}t} \ 2CO_{2}+H_{2}O+HCl}}

Ozonolýza vinylchloridu v methanolu při teplotě -78 °C vede k methoxymethylhydroperoxidu (1) ve vysokém výtěžku , který lze dále převést na methylester kyseliny mravenčí (2) a dimethoxymethan (methylal) (3) [51] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+O_{3}+2CH_{3}OH\rightarrow CH_{3}OCH_{2}OOH_ {{\ (1)}}+CO+HCl}}

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH\rightarrow HCOOCH_{{3\ (2)))+H_{2}O))

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH+CH_{3}OH\rightarrow CH_{2}(OCH_{3})_{{2\ (3)))+H_{2}O_{2} }}

Izolace vinylchloridu je možná třemi různými způsoby, v závislosti na volbě činidla a reakčních podmínkách [52] :

na etylen :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {LiAlH_{4))}\ CH_{2}\!\!=\ !\!CH_{2}}}

na ethylchlorid :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}\ {\xrightarrow {Pt/Pd/Rh))\ CH_{3} \!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

k ethanu :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2H_{2}\ {\xrightarrow[ {-HCl}]{Ni_{{Reney)) ,\ KOH}}\ CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}}}

Působením silných zásad je vinylchlorid schopen oddělit chlorovodík za vzniku acetylenu :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {NaNH_{2))}\ HC\!\!\equiv \!\ !CH+HCl}}

Vinylchlorid je tepelně poměrně stabilní sloučenina, jejíž znatelný rozklad nastává při zahřátí nad 550 °C. Pyrolýza vinylchloridu při 680 °C s 35% výtěžkem vede ke směsi produktů obsahujících acetylen , chlorovodík , chloropren a vinylacetylen [8] .

Laboratorní metody získávání

V laboratorních podmínkách se vinylchlorid získává dehydrochlorací 1,2-dichlorethanu nebo 1,1-dichlorethanu alkoholovým roztokem hydroxidu sodného nebo draselného při zahřívání [53] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+NaOH\ {\xrightarrow {C_{2}H_{5}OH,\ 60-70\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NaCl+H_{2}O}}

Další metoda - průchod acetylenu koncentrovaným roztokem kyseliny chlorovodíkové v přítomnosti chloridu rtuťnatého - se v laboratorní praxi používá jen zřídka:

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\ {\xarrowarrow {HgCl_{2))}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\ !\!Cl}}

Další alternativní možností je katalytická dehydratace ethylenchlorhydrinu [18] :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow \ }\ CH_{2}\!\!=\! \!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

Nakonec lze vinylchlorid získat reakcí acetaldehydu s chloridem fosforečným [54] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHO+PCl_{5}\rightarrow \ CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+POCl_{3))}

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow \CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Průmyslová výroba: technologické aspekty

Pro rok 2010 existují tři hlavní metody výroby vinylchloridu, implementované v průmyslovém měřítku [55] :

Posledně jmenovaný způsob je nejmodernější, nejrozšířenější a cenově nejvýhodnější výrobní technologií, nicméně první dva způsoby, i když jsou zastaralé, stále existují v mnoha podnicích zaměřených (z různých důvodů) na použití drahého acetylenu [55] .

Existuje také relativně nová metoda, která se dosud neprosadila a byla jako pilotní projekt implementována v roce 1998 v jednom podniku v Německu - oxidační chlorace ethanu .

Katalytická hydrochlorace acetylenu v plynné fázi

Metoda katalytické hydrochlorace acetylenu, při které se acetylen získával reakcí karbidu vápníku s vodou, byla prvním komerčním postupem výroby vinylchloridu.

Chemie procesu je následující:

Získání acetylenu :

{\mathsf {CaC_{2}+2H_{2}O\rightarrow Ca(OH)_{2}+C_{2}H_{2}}}

Hydrochlorace acetylenu:

{\mathsf {C_{2}H_{2}+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Stručný popis technologie výroby [56] :

Vyrobený, vyčištěný a vysušený acetylen (obsah vlhkosti ne více než 1,5 g/m³) se smíchá s vyčištěným a vysušeným chlorovodíkem v poměru přibližně 1,0:1,1. Tato směs plynů je přiváděna do horní části trubkového reaktoru , jehož trubky jsou naplněny katalyzátorem, kterým je aktivní uhlí impregnované chloridem rtuťnatým HgCl2 (10-15%). Reaktor je vyroben z uhlíkové oceli; výška potrubí je 3–6 metrů, průměr 50–80 m. Teplota v reakčním prostoru je 150–180 °C. Za reaktorem se reakční plyny přivádějí do speciální kolony postřikované kyselinou chlorovodíkovou k extrakci chloridu rtuťnatého. Po první absorpční koloně se reakční plyny přivádějí do další, kde se proplachují vodou a alkalickým roztokem , aby se oddělil chlorovodík, acetaldehyd a oxid uhličitý. Poté se plyny ochladí v kondenzátoru , aby se odstranila voda, a přivedou se do rektifikace , aby se odstranily vysokovroucí nečistoty. Výsledný vinylchlorid v posledním stupni prochází kolonou naplněnou pevným louhem sodným pro úplnou dehydrataci a neutralizaci.

Níže je schematické znázornění procesu:

K roku 1967 byl podíl metody katalytické plynné hydrochlorace acetylenu na výrobní kapacitě pro výrobu vinylchloridu ve Spojených státech 32,3 % (405,6 tis. tun) [57] . V roce 2001 americká chemická korporace Borden zastavila svou poslední výrobu na bázi acetylenu v Louisianě [58] . Kromě ekonomických hledisek je metoda katalytické hydrochlorace acetylenu z hlediska životního prostředí nebezpečná, protože rtuť používaná při výrobě i přes recyklaci nevyhnutelně vstupuje do životního prostředí s plynným odpadem a odpadními vodami. V roce 2002 činily tyto emise v Rusku asi 31 kg [56] .

Metoda katalytické hydrochlorace acetylenu v roce 2010 je široce používána pouze v Číně kvůli bohatým zásobám uhlí , dostupnosti levné vodní energie a nedostatku zemního plynu , který je hlavní surovinou pro výrobu etylenu [59] .

V letech 2003 až 2008 metoda opět vzbudila zájem díky výraznému nárůstu světových cen ropy a plynu, ale hospodářská krize roku 2008 opět učinila z ekonomického hlediska nejatraktivnější metodu přímé oxidační chlorace etylenu [60] .

Kombinovaná metoda na bázi etylenu a acetylenu

Kombinovaná metoda na bázi ethylenu a acetylenu spočívá v kombinaci reakce chlorace ethylenu a následné destrukce dichlorethanu s reakcí hydrochlorace acetylenu a použití chlorovodíku ze stupně tepelného rozkladu pro acetylen [61] .

Procesní chemie [61] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Metoda umožnila nahradit polovinu acetylenu levnějším ethylenem a také využít chlorovodík, čímž se užitečné využití chloru dostalo téměř na 100 % [61] .

Chlorově vyvážená metoda založená na etylenu

Obecný popis metody

Pro rok 2010 je nejmodernější a z ekonomického hlediska nejefektivnější vyvážený proces oxidativní chlorace etylenu. V roce 2006 bylo tímto způsobem vyrobeno přes 95 % vinylchloridu [58] .

V procesu na bázi ethylenu se vinylchlorid vyrábí pyrolýzou dichlorethanu, který je zase syntetizován katalytickou reakcí chloru s ethylenem . Chlorovodík , získaný dehydrochlorací dichlorethanu, reaguje s kyslíkem a ethylenem v přítomnosti měděného katalyzátoru za vzniku dichlorethanu a tím snižuje spotřebu elementárního chloru používaného pro přímou chloraci ethylenu. Tento proces je známý jako oxychlorace. Pro získání komerčního produktu se vinylchlorid čistí destilací a organochlorové vedlejší produkty se buď izolují, aby se získala rozpouštědla, nebo se podrobí tepelné destrukci, aby se do procesu znovu zapojil chlorovodík [58] .

Chemie procesu je následující [24] [55] :

Chlorace ethylenu :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

jevištní mechanismus:

{\mathsf {FeCl_{3}+Cl_{2}\rightarrow FeCl_{4}^{-}Cl^{+))}

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+FeCl_{4}^{-}Cl^{+}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\! CH_{2}Cl+FeCl_{3}}}

Termická dehydrochlorace dichlorethanu :

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

jevištní mechanismus:

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\cdot +Cl\cdot } }

{\mathsf {Cl\!\cdot +ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +HCl }}

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+Cl\cdot ))

Oxidační chlorace ethylenu:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+4HCl+O_{2}\rightarrow 2ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2H_ {2}O}}

jevištní mechanismus:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2CuCl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2CuCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl_{2}+H_{2}O))

Při tomto schématu výroby dochází k distribuci ethylenu přibližně rovnoměrně mezi stupni přímé a oxidační chlorace.

Vinnolit VCM Proces

Jednou z nejrozšířenějších technologií výroby vinylchloridu ve světě je Vinnolit VCM Process , licencovaný německou společností Vinnolit GmbH & Co. : od roku 1964 bylo pomocí tohoto procesu ve světě instalováno přibližně 5,5 milionů tun výrobní kapacity vinylchloridu [62] .

Níže je schematické znázornění procesu:

Stručný popis kroků procesu:

Přímá chlorace etylenu [63] :

Chlorační reakce etylenu probíhá v kapalné fázi v dichlorethanovém médiu při teplotě 50–125 °C za přítomnosti speciálního vylepšeného (ve srovnání s FeCl 3 ) komplexního katalyzátoru, který zabraňuje tvorbě vedlejších produktů, nespotřebovává se při syntézy a zůstává v objemu reaktoru. Díky tomu výsledný dichlorethan nevyžaduje čištění (čistota dosahuje 99,9 % a více) a jde přímo do fáze pyrolýzy .

Proces oxychlorace ethylenu [64] :

Proces oxychlorace je exotermická reakce , doprovázená uvolněním velkého množství tepla (ΔH = −238 kJ/mol) a probíhající za přítomnosti kyslíku (převážně) nebo vzduchu. Směs reakčních plynů se zahřívá na teploty nad 210 °C a uvolněné reakční teplo se využívá k výrobě páry. Stupeň konverze ethylenu dosahuje 99 % a čistota výsledného dichlorethanu je 99,5 %.

Proces destilace dichlorethanu [65] :

Destilace je nutná pro dichlorethan vzniklý během procesu oxychlorace, stejně jako pro nezreagovaný (vrácený) dichlorethan z pyrolýzního stupně. Voda a nízkovroucí složky jsou odstraněny v sušící koloně. Zbytek DPH pak přechází do fáze regenerace.

Pyrolýza dichlorethanu [66] :

Pyrolýza dichlorethanu se provádí ve speciálních pecích (doba provozu - až 2 roky) při teplotě 480 °C; zatímco teplo procesu se využívá k odpařování a ohřevu.

Destilace vinylchloridu [67] :

Produkty pyrolýzy, které se skládají převážně z dichlorethanu, vinylchloridu a chlorovodíku, se odvádějí do destilační jednotky. Chlorovodík se vrací do oxychlorační sekce, vinylchlorid se odstraňuje přes hlavu kolony a destilační zbytky, sestávající z nezreagovaného dichlorethanu, se po odstranění vedlejších produktů vrací do destilačního procesu.

Regenerace vedlejších produktů [68] :

Kapalné a plynné vedlejší produkty jsou zcela spáleny při teplotě 1100-1200 ° C za vzniku chlorovodíku, který se po čištění vrací do procesu oxychlorace; zároveň se díky vysoké teplotě vyrábí i středotlaká pára.

Odhadovaná materiálová a energetická bilance procesu (na 1000 kg vinylchloridu) [62] :

Ethylen: 460 kg;
Chlor: 585 kg;
Kyslík: 139 kg;
Pára: 125 kg;
Elektřina: 120 kWh;
Voda: 150 m³.

Metoda oxidační chlorace etanu

Myšlenka využít ethan pro syntézu vinylchloridu byla realizována v letech 1965-1967 v poloprovozním závodě The Lummus Co. a Armstrong Cork Co. Technologie přímé oxychlorace v přítomnosti chloridu měďnatého se nazývala Transcat Process [69] .

Procesní chemie [69] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl+Cl_{2}+H_{2}O))

Proces probíhal při 450–550 °C a tlaku 1 MPa; stupeň konverze ethanu dosáhl 65-70 % [69] . Metodu následně optimalizovala společnost ICI , která snížila teplotní rozsah syntézy a navrhla jiný katalyzátor [69] .

V květnu 1998 zahájila společnost EVC International NV ( Nizozemsko ) ve svém závodě ve Wilhelmshavenu ( Německo ) pilotní projekt o objemu 1 000 tpa, jehož cílem bylo otestovat a poté uvést na trh vlastní oxidační chloraci ethanu neboli proces Ethan-to-VCM . Tento projekt měl být technologickým průlomem a měl by být začátkem prací na plnohodnotném závodě, jehož spuštění se očekávalo v roce 2003 [70] .

Podle výrobce je procesní teplota nižší než 500 °C, stupeň přeměny surovin je u chloru 100 %, u kyslíku 99 % a u ethanu více než 90 %; produkce vinylchloridu přesahuje 90 % [70] .

V září 1999, EVC podepsal s Bechtel Group, Inc. ( USA ) dohoda o vybudování plnohodnotné výroby ve Wilhelmshavenu, nicméně kvůli finančním problémům nebyl projekt realizován [71] .

Po převzetí EVC společností INEOS v roce 2001 [72] je osud projektu Ethane-to-VCM-Process neznámý [73] .

Alternativní metody výroby vinylchloridu

V roce 1977 Monsanto navrhlo jednostupňový způsob výroby vinylchloridu s výtěžností až 85 % z etanu za působení směsi chlorovodíku a kyslíku při teplotě 400–650 °C za přítomnosti katalyzátor (halogenid mědi a fosforečnan draselný) [74] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+HCl+O_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2H_{2}O }}

V roce 1980 si sovětští vědci patentovali alternativní způsob výroby vinylchloridu chlorací směsi obsahující ethan a ethylen v plynné fázi při teplotě 350-500 °C, což odpovídá následujícímu chemickému modelu:

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Vedlejšími produkty reakce jsou chlorethan , 1,1-dichlorethan , vinylidenchlorid a další halogenderiváty.

Jednou z nejnověji vyvinutých výrobních metod (2005) je metoda výroby vinylchloridu interakcí methylchloridu a methylenchloridu v plynné fázi při teplotě 300-500 °C, tlaku 0,1 až 1 MPa, v přítomnost katalyzátorů (aktivní oxid nebo fosforečnan hlinitý, hlinitokřemičitany , chlorid zinečnatý s oxidem hlinitým) [75] :

{\mathsf {CH_{3}Cl+CH_{2}Cl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2HCl))

Všechny uvedené způsoby výroby vinylchloridu [K 5] buď nebyly v průmyslu implementovány, nebo neopustily fázi experimentální výroby.

Průmyslová výroba: ekonomické aspekty

Světová výroba vinylchloridu

Vinylchlorid je v TOP 20 největších petrochemických produktů z hlediska objemu [76] , druhý za ethylenem (123 milionů tun v roce 2010 [77] ), propylenem (77 milionů tun v roce 2010 [78] ), metanolem (48–49 milionů tun v roce 2010 [79] ), kyselina tereftalová (42 milionů tun v roce 2008 [80] ), benzen (40 milionů tun v roce 2010 [81] ). Výroba vinylchloridu je po polyethylenu a ethylenoxidu jako nejdůležitější chemické suroviny třetí nejvýznamnější oblastí pro využití etylenu a představuje 11,9 % jeho světové spotřeby (stav k roku 2008) [82] . Světová produkce vinylchloridu v roce 2010 činila asi 35 milionů tun [83] (36,7 milionů tun v roce 2008 [84] ), což je 70 % veškeré světové výrobní kapacity (v roce 2007 - 90 %, v roce 2008 - 85 %) . Podle předpovědních údajů IHS je aktuální spotřeba vinylchloridu v období 2010 až 2015. poroste tempem 4,4 % ročně a 4,2 % v příštích pěti letech (od roku 2015 do roku 2020) [83] .

Od roku 1997 do konce roku 2004 je globální kapacita výroby vinylchloridu podle regionů následující:

Kraj	Kapacita pro rok 1997, tisíc tun [24]	Kapacita pro rok 2004, tisíce tun [8]
Severní Amerika USA Kanada Mexiko	7385 6741 374 270	8988 8018 500 470
Jižní Amerika Brazílie Argentina Venezuela	880 540 160 180	1035 655 230 150
Západní Evropa Belgie Francie Německo Itálie Nizozemsko Norsko Španělsko Švédsko Spojené království	6409 1010 1205 1710 620 520 470 399 115 360	6495 880 1205 2015 440 600 470 465 120 300
Východní a střední Evropa Rusko a země SNS Česká republika a Slovensko Jugoslávie (bývalá) Maďarsko Polsko Rumunsko	2342 1085 217 260 185 325 270	2011 884 217 160 255 300 200
Afrika Alžírsko Egypt Libye Maroko Jižní Afrika	405 40 100 62 38 165	408 40 100 62 38 168
Blízký východ Írán Izrael Katar Saúdská Arábie Turecko	862 213 110 – 360 179	1092 240 – 300 400 152
Asie [R6] Čína Indie Indonésie Japonsko Severní Korea Jižní Korea Pákistán Filipíny Tchaj-wan Thajsko	7145 1356 610 150 2965 24 755 5 10 1030 240	13082 4436 845 500 3260 24 1520 — — 1870 627
Austrálie a Oceánie Austrálie	36 36	— —
CELKOVÝ	25464	33 111

Největším spotřebitelem vinylchloridu na světě je Čína: asi 30 % celkové světové produkce; na druhém místě jsou USA a Kanada s přibližně 20 % (stav k roku 2008) [60] . Největším výrobcem vinylchloridu na světě (z hlediska výrobní kapacity) jsou Spojené státy americké : 8,24 milionu tun podle údajů za rok 2003 [85] (pro srovnání v roce 1967 byla kapacita 1,26 milionu tun a v roce 1960 pouze 0,67 milionů tun [57] ).

Největší výrobci z USA a Kanady z hlediska výrobní kapacity podle údajů z roku 2003 [85] :

Dow Chemical - 2,4 milionu tun (2006) [86] ;
Occidental Chemical Corporation – 1,68 milionu tun;
Gruzínský záliv - 1,18 milionu tun;
Oxymar - 1,04 milionu tun;
Formosa Plastics Group - 1,00 milionu tun.

V roce 1997 byly největší světové výrobní společnosti (42 % celkové globální výrobní kapacity) [87] :

Dow Chemical - 1906 tisíc tun;
Formosa Plastics Group - 1643 tisíc tun;
EVC - 1370 tisíc tun;
Solvay - 1193 tisíc tun;
The Geon Company - 1088 tisíc tun;
Occidental Chemical Corporation - 1020 tisíc tun;
Elf-Atochem - 803 tisíc tun;
Gruzínský záliv - 726 tisíc tun;
Norsk Hydro - 595 tisíc tun;
Tosoli Corporation - 570 tisíc tun.

Od roku 2005 jsou největší světové výrobní společnosti (uvedeny v sestupném pořadí) [88] :

Formosa Plastics Group ;
Dow Chemical ;
Occidental Chemical Corporation ;
Solvay ;
Gruzínský záliv ;
ineos ;
tosoh ;
Petrochemie celkem ;
LG Chem ;
Shin Etsu Chemical .

Výroba vinylchloridu v Rusku

Podíl Ruska na světové produkci vinylchloridu je poměrně skromný: asi 1,5 % roční celosvětové produkce a místo ve druhé dvacítce producentských zemí (stav k roku 2008). Technologická zařízení přitom výrazně zaostávají za světem: téměř 30 % kapacit využívá zastaralou acetylenovou technologii.

Výroba vinylchloridu v Rusku je téměř kompletně (více než 99 % z celkového objemu) zaměřena na výrobu polyvinylchloridu, přičemž je jedním z největších směrů spotřeby chlóru v ruském chemickém průmyslu (18 % podle údaje z roku 2004) [89] .

Od roku 2009 se výroba vinylchloridu v Rusku provádí v následujících podnicích:

název	Kraj	Technologie výroby [K 7]	Výrobní kapacita, tisíc tun / rok	Vyrobeno v roce 2008, tisíc tun
JSC "Sayanskkhimplast"	Sajansk , Irkutská oblast	SHME	270,0 [90]	250,0 [K 8] [91]
JSC "Žíravý"	Sterlitamak , Republika Bashkortostan	SHME	165,0 [92]	165,0 [K 8] [92]
JSC "Plastcard"	Volgograd	KIEA	100,0 [K 9]	96,3 [93]
Sibur-Neftekhim JSC (závod na kaprolaktam)	Dzeržinsk , oblast Nižnij Novgorod	SHME	90,0 [94]	78,5 [94]
JSC "NAK Azot"	Novomoskovsk , oblast Tula	KGA	45,0 [56]	žádná data [K 10]
VOAO Khimprom	Volgograd	KGA	27,0 [56]	21,7 [K 8] [95]
Usoliekhimprom LLC	Usolje-Sibirskoe , Irkutská oblast	KGA	26,0 [56]	< 20,0
Celkový			723,0	620,0–650,0

V září 2014 společnost RusVinyl LLC provedla slavnostní otevření nového výrobního komplexu PVC (včetně výroby vinylchloridu) v okrese Kstovsky v regionu Nižnij Novgorod s kapacitou 330 tisíc tun ročně [96] . Zakladateli společného podniku byly společnost Sibur a belgická společnost SolVin , společná dceřiná společnost mezinárodní chemické a farmaceutické skupiny Solvay a německého koncernu BASF [97] .

Výroba vinylchloridu na Ukrajině

Od roku 2018 je jediným fungujícím výrobcem vinylchloridu na Ukrajině společnost Karpatneftekhim LLC ( Kalush ), která byla do února 2017 součástí ruské skupiny Lukoil [K 11] . Výroba probíhá přímou chlorací etylenu; výrobní kapacita - 370 tisíc tun ročně [98] .

Aplikace

Výroba polyvinylchloridu

V roce 2020 bylo více než 99 % veškerého vinylchloridu vyrobeného na světě použito na další výrobu PVC [99] . V roce 2021 byla celosvětová výrobní kapacita polyvinylchloridu (PVC) 60,27 Mtpa. [100] V roce 2009 byla kumulativní celosvětová výrobní kapacita PVC asi 48 milionů tun a jeho celosvětová produkce a spotřeba 29,92 milionů tun, což odpovídá míře využití 62 % [101] .

Největšími společnostmi v průmyslu PVC od roku 2021 jsou Shin-Etsu Chemical Co Ltd (Japonsko), Westlake Corporation (USA), Formosa Plastics Group (Tchaj-wan), Sinochem Holdings Corp Ltd (Čína), Hubei Yihua Group (Čína), Ineos (Velká Británie), Occidental Petroleum Corp (USA), Orbia Advance Corp SAB de CV (Mexiko), LG Chem (Jižní Korea) a Shaanxi Coal and Chemical Industry Group (Čína) [100] .

Více než polovina světové produkce PVC (57 % v roce 2009) je soustředěna v Asii, 20 % v Číně [101] . Největšími světovými producenty polyvinylchloridu v roce 2001 byly Shin-Etsu Chemical ( Japonsko ) – 2,75 milionu tun, Formosa Plastics Group ( Tchaj-wan ) – 2,63 milionu tun a OxyVinyls ( USA ) – 2,01 milionu tun [102] . V roce 2011 byly výrobní kapacity největších světových výrobců PVC [103] :

Shin-Etsu Chemical ( Japonsko ) – 3,69 milionů tun;
Formosa Plastics ( Tchaj-wan ) – 3,30 milionů tun;
Solvay ( Belgie ) - 2,60 milionů tun;
LG Chem ( Jižní Korea ) - 2,31 milionu tun;
Kerling ( Velká Británie ) - 1,99 mil. tun.

Objem výroby PVC v Rusku v roce 2021 činil něco málo přes 1 milion tun, což je o 3 % více než v roce 2020 [104] .

V současné době existují čtyři zásadně odlišné technologie pro polymeraci vinylchloridu (uvedené v sestupném pořadí distribuce) [47] :

suspenzní polymerace : polymerace vinylchloridu v kapkách emulze získané dispergováním monomeru ve vodě v přítomnosti stabilizátoru emulze a iniciátoru polymerace rozpustného v monomeru;

Typické složení hmoty pro suspenzní polymeraci:

vinylchlorid - 33,3 %;
voda - 66,6 %;
iniciátor (například organický peroxid) - 0,015 %;
stabilizátor (například polyvinylalkohol) - 0,005%.

disperzní polymerace : polymerace vinylchloridu ve vodě za přítomnosti povrchově aktivních látek a ve vodě rozpustných iniciátorů ( peroxosíran draselný , persíran amonný , peroxouhličitan sodný , kyselina peroxyoctová , peroxid vodíku a hydroperoxid kumenu atd.) za vzniku stabilních disperzí velmi malých částic;
bloková polymerace : třetí nejdůležitější metoda, spočívající v polymeraci vinylchloridu ve hmotě, bez přidání vody, povrchově aktivních látek, rozpouštědel nebo jiných pomocných složek (s výjimkou iniciátorů rozpustných v monomerech, jako je di-(2-ethylhexanol) peroxid, 3,5,5-trimethylhexanolperoxid, di-(terc-butyl)peroxyoxalát, di-2-butoxyethylperoxydikarbonát, di-4-chlorbutylperoxydikarbonát, azobis(isobutyronitril), azobis(cyklohexylkarbonitril));
roztoková polymerace : nejvzácnější a nejspecifičtější metoda používaná k získání kopolymerů používaných při vytváření polymerních povlaků.

Ve světě je nejrozšířenější metodou suspenzní polymerace (80 % z celkového objemu výroby [47] ), nejmodernější a nejoblíbenější jsou tyto technologie [105] :

Chisso proces PVC ;
Vinnolit Suspension PVC Proces .

Chisso proces PVC

Chisso Corporation - lídr japonského polymerního průmyslu - vyvinula moderní technologii pro výrobu polyvinylchloridové suspenze: Chisso PVC Process . Předností metody je získání vysoce kvalitního produktu pomocí bezpečné a ekologické technologie, nízké počáteční investice a nízké provozní náklady.

Chisso PVC Process má licenci u 19 podniků po celém světě s celkovou kapacitou přes 1,5 milionu tun ročně [106] .

Vinnolit Suspension PVC Proces

Suspenzní polymerační metoda vinylchloridu byla vynalezena a patentována v roce 1935 společností Wacker Chemie GmbH , jedním z bývalých zakladatelů Vinnolit. Po mnoha vylepšeních se Vinnolit Suspension PVC Process stal celosvětově jedním z nejmodernějších a velmi nákladově efektivních procesů výroby PVC [107] .

Polymerační reakce probíhá vsádkovým způsobem v reaktorech o objemu cca 170 m³, přičemž konstrukční prvek umožňuje efektivní odvod tepla z reakční směsi bez použití zpětného chladiče nebo vody k chlazení, čímž je zajištěna vysoká produktivita. Vlastnosti technologie navíc umožňují získat hotový produkt s minimálním obsahem nezreagovaného vinylchloridu bez použití tepelného odplynění, čímž je zachována struktura polymeru [107] .

Další použití

K získání kopolymerů s vinylacetátem a dalšími monomery se používá asi 1 % vinylchloridu [58] .

Ne více než 1 % vinylchloridu se použije pro organickou syntézu následujících sloučenin [108] :

1,1,1-trichlorethan :

{\ce {CH2=CHCl{}+ HCl ->[{\ce {FeCl3}}]CH3-CHCl2}}

{\ce {CH3-CHCl2{}+Cl2->[{\text{370-400 °C}}]CH3-CCl3{}+HCl}}

Vinylidenchlorid :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

{\ce {2 CH2Cl-CHCl2{}+ Ca(OH)2 -> CH2=CCl2{}+ CaCl2}}

Chloracetaldehyd :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2{}+ H2O -> CH2Cl-CHO{}+ 2 HCl}}

Až do poloviny 70. let se vinylchlorid používal jako chladivo, hnací plyn aerosolu a přísada do některých kosmetických přípravků [109] .

Požár a nebezpečí požáru

Látka je extrémně hořlavá, její směsi se vzduchem jsou výbušné; při hoření uvolňuje dráždivé, toxické a žíravé látky [K 12] [110] , mezi nimiž se nachází zejména prudce jedovatý fosgen [111] .

Bod vzplanutí : -78 °C [112] ; teplota samovznícení : 472 °C [8] . Meze hořlavosti na vzduchu: 3,6-33 % [113] .

Zhášení plamene při hoření vinylchloridu se provádí až po zastavení přívodu plynu, za použití vody v maximální možné vzdálenosti od zdroje vznícení, vytvoření husté mlhy podobné clony a také ochlazení horkých povrchů [111] .

Hodnocení NFPA 704 [114] : [K 13]

Fyziologické působení

Vinylchlorid je vysoce toxický. Má komplexní toxický účinek na lidský organismus, způsobuje poškození centrálního nervového systému, kosterního systému, systémové poškození pojivové tkáně, mozku a srdce. Ovlivňuje játra a způsobuje angiosarkom. Způsobuje imunitní změny a nádory, má karcinogenní , mutagenní a teratogenní účinek [115] .

Mnoho studií uvádí, že expozice člověka vinylchloridu způsobuje tvorbu maligních novotvarů v různých tkáních a orgánech, včetně jater (jiné nádory než angiosarkom), mozku, plic, lymfatického a hematopoetického systému (orgány a tkáně zapojené do krvetvorby) [116 ] . Zároveň lze poznamenat, že použití etanolu pouze zvyšuje karcinogenní účinek vinylchloridu [117] .

Chronická intoxikace vinylchloridem se nazývá „vinylchloridová nemoc“ [118] .

Fyziologické účinky vinylchloridu na člověka jsou v přírodě převážně inhalační a jeho nebezpečná koncentrace ve vzduchu (1 ppm [K 14] ) je pod hranicí jeho detekce člověkem prostřednictvím čichu (3 000 ppm ) [19] . Koncentrace 8 000 ppm způsobuje závratě, při hladině 20 000 ppm se objevuje ospalost, ztráta koordinace, zrakové a sluchové abnormality, dezorientace, nevolnost, bolesti hlavy, syndrom pálení končetin [19] . Dlouhodobé vystavení vyšším koncentracím vinylchloridu může způsobit smrt v důsledku paralýzy centrálního nervového systému a zástavy dýchání [19] . Je třeba mít na paměti, že plyn je těžší než vzduch a ve špatně větraných nebo uzavřených prostorách může způsobit udušení [19] .

V lidském těle je vinylchlorid biotransformován především jaterními enzymy , zatímco jeho hlavním metabolitem vylučovaným močí je kyselina thiodiglykolová [113] .

Metabolická dráha vinylchloridu v lidském těle je znázorněna na obrázku [119] :

Akutní toxické účinky vinylchloridu u různých zvířat [120] :

Krysy: LD 50 ( angl. LD 50 ) ⩾ 400 mg/kg (orálně);
Krysy: LC50 ( anglicky LC50 ) = 390 000 mg/m³ (inhalace) ;
Myši: LC50 ( anglicky LC50 ) = 294 000 mg/m³ (inhalace) .

Vliv na životní prostředí

Vinylchlorid se v životním prostředí objevuje výhradně jako výsledek jeho emisí při výrobě a zpracování. Podle odborníků zůstává více než 99 % emisí vinylchloridu v ovzduší [120] , kde pod vlivem hydroxylových radikálů podléhá fotochemické degradaci; přičemž jeho poločas je 18 hodin [121] (podle jiných zdrojů je tato doba 2,2–2,7 dne [120] ).

Vinylchlorid se rychle odpařuje z povrchu půdy, ale může migrovat do její hloubky podzemní vodou [121] . Nehromadí se v rostlinách a zvířatech [121] .

V půdě a vodě podléhá vinylchlorid aerobní biodegradaci (hlavně na CO 2 ) pod vlivem mikroorganismů, např. rodu Mycobacterium ( Mycobacterium ) [122] ; biodegradace v podzemních vodách může být také anaerobní povahy a jejími produkty jsou metan , etylen , oxid uhličitý a voda [123] .

Studie ukazují, že v půdě a vodě se působením mikroorganismů vinylchlorid rozloží o 30 % během 40 dnů a o 99 % během 108 dnů [120] .

Hygienické normy

Základní hygienické normy pro vinylchlorid:

Rusko [124] :

maximální jednotlivá přípustná koncentrace ve vzduchu pracovního prostoru: 5 mg/m³;
MPC průměrný posun ve vzduchu v pracovní oblasti = 1 mg/m³;
třída nebezpečnosti pro pracovní oblast: 1 (extrémně nebezpečné);
rys toxického účinku na tělo: K ( karcinogen );
Průměrná MPC denně v atmosférickém vzduchu obydlených oblastí = 0,01 mg/m³;
třída nebezpečnosti pro sídla: 1 (extrémně nebezpečné);
omezující indikátor nárazu: resorpční.
MPC ve vodě = 0,005 mg/m3;

Spojené království :

maximální přípustná koncentrace ( Maximum Exposure Limits, MEL ) [K 15] : 7 ppm [125] ;

USA :

maximální přípustná koncentrace v pracovní oblasti při dlouhodobé expozici ( prahová hodnota - časově vážený průměr, TLV-TWA ) [K 16] : 1 ppm [126] ;
Přípustný expoziční limit ( PEL ): 1 ppm [114] ;
minimální úroveň rizika ( Minimal Risk Levels, MRL ) [127] :

akutní inhalační expozice: 0,5 ppm;
jednorázová orální expozice: 0,03 ppm;
chronická orální expozice: 0,003 mg/kg za den.

Manipulace, skladování a přeprava

Vinylchlorid se skladuje mimo zdroje tepla a ohně v kapalné formě při teplotě -14 ... 22 °C ve velkých kulovitých uzemněných kovových nádobách s malým množstvím stabilizátoru (například hydrochinonu ). Nádrže musí být vybaveny samouzavíracími ventily, zařízeními pro regulaci tlaku a lapačem jisker. Nádoba s látkou musí být uchovávána na dobře větraném místě při okolní teplotě nižší než 50 °C. Vyvarujte se kontaktu s mědí , jakýmikoli zdroji ohně nebo tepla, oxidačními činidly , louhem sodným a aktivními kovy. Stabilizovaný vinylchlorid je přepravován v kapalné formě v chlazených ocelových nádržích, které je nutné nejprve důkladně vysušit a propláchnout dusíkem [126] [128] .

Viz také

Poznámky

↑ Hodnota je uvedena podle Vinylchlorid // Velká sovětská encyklopedie : [ve 30 svazcích] / kap. vyd. A. M. Prochorov . - 3. vyd. - M .: Sovětská encyklopedie, 1969-1978. . Údaje v "Chemické encyklopedii" (−158,4 °C) zřejmě nejsou zcela správné. V ruské i zahraniční vědecké literatuře se uvádí hodnota −153,8 °C nebo jí blízká (±0,1 °C).
↑ Hustota látky vztažená k hustotě vody při 4 °C.
↑ Organický peroxid je například považován za iniciátor.
↑ Zobrazí se jedna z možných možností.
↑ Alternativní metody uvedené v článku nejsou vyčerpávající.
↑ Od roku 2010 je jedním z hlavních výrobců vinylchloridu Malajsie , která není uvedena v této tabulce . Závod Petronas Archivováno 9. června 2010 na Wayback Machine má kapacitu 400 000 tun/rok.
↑
Zkratky:
- KGA - katalytická hydrochlorace acetylenu v plynné fázi;
- RVHP - kombinovaná metoda na bázi etylenu a acetylenu;
- CXME je chlórově vyvážená metoda založená na etylenu.
↑ 1 2 3 Z hlediska polyvinylchloridu.
↑ Orientační hodnota vypočtená ze skutečné produkce vinylchloridu a výrobní kapacity PVC.
↑ Na oficiálních stránkách společnosti Archival copy ze dne 16. září 2009 na Wayback Machine , není o výrobě vinylchloridu nebo PVC ani zmínka.
↑ Podle vydavatelství Kommersant od 1. 1. 2018 majetek patří ukrajinským podnikatelům: Ilham Mamedov prostřednictvím Xedrian Holding Ltd (Kypr) a Techinservice Limited (Velká Británie) Igor Shchutsky.
↑ Hlavními produkty spalování vinylchloridu jsou oxid uhličitý a oxid uhelnatý a také chlorovodík .
↑
Vysvětlení označení:
- modrá barva - ohrožení zdraví;
- červená barva - nebezpečí požáru;
- žlutá barva - chemická aktivita.
Čísla od 0 do 4 označují třídu nebezpečnosti, 4 je nejvyšší úroveň.
↑ Hovoříme o maximální přípustné koncentraci vinylchloridu v pracovní oblasti pro prodlouženou expozici (TLV-TWA) – norma přijatá ve Spojených státech.
↑ Stanoveno na základě jednorázové expozice během 8 hodin.
↑ Stanoveno na základě nepřetržité expozice během 8hodinového pracovního dne, 40 hodin týdně.

Reference a zdroje

↑ 1 2 3 Tabulka organických sloučenin . Nová příručka chemika a technologa. Základní vlastnosti anorganických, organických a organoprvkových sloučenin . ChemAnalitica.com (31. března 2009). Získáno 27. října 2009. Archivováno z originálu 6. června 2015. (neurčitý)
↑ 1 2 3 4 Vinylchlorid // Velká sovětská encyklopedie : [ve 30 svazcích] / kap. vyd. A. M. Prochorov . - 3. vyd. - M .: Sovětská encyklopedie, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 Yu. A. Treger. Vinylchlorid // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M . : Sovětská encyklopedie, 1988. - T. 1. - S. 373-374. — 624 s.
↑ 1 2 Dipólové momenty některých látek . Nová příručka chemika a technologa. Obecná informace. Struktura hmoty. Fyzikální vlastnosti nejdůležitějších látek. aromatické sloučeniny. Chemie fotografických procesů. Názvosloví organických sloučenin. Technika laboratorní práce. Základy techniky. Duševní vlastnictví . ChemAnalitica.com (1. dubna 2009). Získáno 21. září 2009. Archivováno z originálu 8. července 2011. (neurčitý)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0658.html
↑ Vinylchlorid | Pokyny pro lékařskou péči | Portál toxických látek | ATSDR . www.cdc.gov . Získáno 24. října 2021. Archivováno z originálu dne 24. října 2021. (neurčitý)
↑ Myers, Rusty L.; Myers, Richard L. 100 nejdůležitějších chemických sloučenin: referenční příručka (anglicky) . - Westport, Conn: Greenwood Press , 2007. - ISBN 0-313-33758-6 .
↑ 1 2 3 4 5 6 Cowfer JA Část 2. Monomer vinylchloridu // Příručka PVC / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1. vyd. - Mnichov: Carl Hanser Verlag, 2005. - S. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
↑ Historie PVC . Projekt zvyšování povědomí o PVC. Získáno 26. října 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ 1 2 Lawrie Lloyd. Příručka průmyslových katalyzátorů. - Springer Science + Business Media, LLC, 2011. - S. 268. - 512 s. — ISBN 978-0-387-24682-6 .
↑ Poly(vinylchlorid ) . Polymerní vědecké výukové centrum . University of Southern Mississippi, Katedra vědy o polymerech. Datum přístupu: 27. října 2009. Archivováno z originálu 19. prosince 2010.
↑ Unated States Patens 1929453. Složení podobné syntetické pryži a způsob jeho výroby (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (10. října 1933). Získáno 2. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Berthelot M. Chimie organique fondée sur la synthèse. - Paříž: Mallet-Bachelier, 1860. - S. 219.
↑ Syntetické plasty (anglicky) (nepřístupný odkaz) . časová osa . Historická společnost plastů. Získáno 27. října 2009. Archivováno z originálu 13. srpna 2006.
↑ 1 2 3 Traven V. F. Organická chemie: Učebnice pro univerzity: Ve 2 dílech / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - S. 583; 640-641. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ Pro délku a energii násobné vazby ve vinylchloridu viz Chemická encyklopedie /I. L. Knunyants (hlavní redaktor).
↑ Energie štěpení chemických vazeb. Ionizační potenciály a elektronová afinita / Ed. vyd. V. N. Kondratiev. - M .: Nauka, 1974. - S. 88.
↑ 1 2 Neiland O. Ya. Organická chemie: Proc. pro chem. univerzity . - M . : Vyšší škola, 1990. - S. 240 . — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ 1 2 3 4 5 Pokyny pro lékařskou péči pro vinylchlorid . Agentura pro registr toxických látek a nemocí (ATSDR). Získáno 2. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ DeLassus Ph. T., Schmidt DD Rozpustnosti vinylchloridu a vinylidenchloridu ve vodě // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1981. - Sv. 26 , č. 3 . - str. 274-276 .
↑ Dana LI, Burdick JN, Jenkins AC Některé fyzikální vlastnosti vinylchloridu // Journal of the American Chemical Society. - 1927. - Sv. 49 , č. 11 . - S. 2801-2806 .
↑ Unated States Patens 5315052. Souběžná výroba izomerů trichlorethanu (anglicky) (pdf). FreePatentsOnline (24. května 1994). Získáno 29. října 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Ayscough PB, Cocker AJ, Dainton FS, Hirst S. Studie fotochlorace. Část 8.—Konkurenční fotochlorace ve směsích cis-1,2-dichlorethylenu s (a) vinylchloridem a (b) trichlorethylenem (anglicky) // Transactions of the Faraday Society. - 1962. - Sv. 58 . - str. 318-325 .
↑ 1 2 3 4 5 Vinyl Chloride // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomery, syntetické až po Expert Systems. — 4. vydání. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - S. 413-425.
↑ Rinker RG, Corcoran WH Katalytická adice chloridu vodíku k vinylchloridu // Základy průmyslové a inženýrské chemie. - 1967. - Sv. 6 , č. 3 . - str. 333-338 .
↑ Shepard W., Sharts K. Organická chemie fluoru \u003d Organická chemie fluoru / Per. z angličtiny, ed. Akademik I. L. Knunyants. - M .: Mir, 1972. - S. 59.
↑ Průmyslové organofluorové produkty: referenční kniha / B. N. Maksimov, V. G. Barabanov, I. L. Serushkin a další - 2., revidováno. a další .. - Petrohrad. : "Chemie", 1996. - 544 s. — ISBN 5-7245-1043-X .
↑ N. S. Vereščagina, A. N. Golubev, A. S. Dědov, V. Ju. Zacharov. Ruský chemický časopis. Časopis Ruské chemické společnosti. D. I. Mendělejev. - 2000. - T. XLIV, číslo 2. - S. 110-114.
↑ Kharasch MS , Hannum CW Peroxidový efekt přidáním činidel k nenasyceným sloučeninám. IV. Přídavek halogenových kyselin k vinylchloridu // Journal of the American Chemical Society. - 1934. - Sv. 56 , č. 3 . - str. 712-714 .
↑ Unated States Patens 5345018. Způsob přípravy 1-chlor-1-jodethanu (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (22. března 1993). Získáno 29. října 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Unated States Patens 4130592. Způsob přípravy chloracetaldehyddimethylacetalu ( pdf) FreePatentsOnline (19. prosince 1978). Získáno 29. října 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Franke Z. Chemie jedovatých látek / Per. s němčinou .. - M . : Chemistry, 1973. - T. 1. - S. 147-148.
↑ Schmerling L. Kondenzace nasycených halogenidů s nenasycenými sloučeninami. II. The Condensation of Alkyl Halides with Monohaloolefines 1 // Journal of the American Chemical Society. - 1946. - Sv. 68 , č. 8 . - S. 1650-1654 .
↑ Kotora M., Hájekand M. Addition of tetrachlormethan to halogenated ethenes catalyzed by transition metal complexes // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - Sv. 77 , č. 1 . - str. 51-60 . (nedostupný odkaz)
↑ Davidson JM, Lowy A. Reactions of Vinyl Chloride and Benzene in the Presence of Aluminium Chloride // Journal of the American Chemical Society. - 1929. - Sv. 51 , č. 10 . - S. 2978-2982 .
↑ Chiba T., Takada Y., Kaneko C., Kiichi F., Tsuda Y. Cycloadditions in Syntheses. LII. Stereochemické dráhy 1-isochinolon-chlorehylenu Foto[2+2 cykloadice: Stanovení regio- a stereostruktur produktů a vysvětlení jejich vzniku] // Chemical & Pharmaceutical Bulletin. - 1990. - Sv. 38 , č. 12 . - str. 3317-3325 .
↑ Henry PM Katalýza kovovými komplexy // Palladiem katalyzovaná oxidace uhlovodíků. - Dordrecht: D. Riedel Publishing Company, 1980. - S. 86. - ISBN 90-277-0986-6 .
↑ Schildknecht CE, Zoss AO, McKinley C. Vinyl Alkyl Ethers // Průmyslová a inženýrská chemie. - 1947. - Sv. 39 , č. 2 . - S. 180-186 .
↑ Dyadchenko V.P., Trushkov I.V., Brusova G.P. Část 3 // Syntetické metody organické chemie. - M . : MGU im. Lomonosov, Fakulta chemická, 2004. - S. 47.
↑ Hatch LF Amination // Encyklopedie chemického zpracování a designu: Volume 3 - Aluminium to Asphalt: Design / Edited by John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1977. - S. 140-141. — ISBN 0-824-72453-4 .
↑ Vatsuro K.V., Mishchenko G.L. 428. Norman (Normant) // Nominální reakce v organické chemii. - M .: Chemie, 1976. - S. 299.
↑ Ramsdem HE, Leebrick JR, Rosenberg SD, Miller EH, Walburn JJ, Balint AE, Cserr R. Příprava vinylmagnesiumchloridu a některých homologů // The Journal of Organic Chemistry. - 1957. - Sv. 22 , č. 12 . - S. 1602-1605 .
↑ Anderson R., Silverman M., Ritter D. Vinyl-Alkali Metal Compounds // The Journal of Organic Chemistry. - 1958. - Sv. 23 , č. 5 . — S. 750 .
↑ West R., Glaze W. Direct Preparation of Vinyllithium // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - Sv. 26 , č. 6 . — S. 2096 .
↑ Strassburg RW, Gregg RA, Walling Ch. Substituované styreny. II. Příprava p-jod-, p-nitro- a p-dimethylaminostyrenu a α-vinylthiofenu // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - Sv. 69 , č. 9 . - str. 2141-2143 .
↑ Unated States Patens 5312984. Amidace vinylchloridu dimethylaminem za použití palladiového katalyzátoru na nosiči ( pdf) FreePatentsOnline (23. září 1992). Získáno 29. října 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ 1 2 3 Kun Si. Kinetika a mechanismus polymerace vinylchloridu: Vliv přísad na rychlost polymerace, molekulovou hmotnost a koncentraci defektů v polymeru . - Cleveland: Case Western Reserve University, 2007. - 381 s.
↑ Jones FN Butadien z vinylchloridu. Vazba vinylhalogenidů katalyzovaná platinou (II) (anglicky) // The Journal of Organic Chemistry. - 1967. - Sv. 32 , č. 5 . - S. 1667-1668 .
↑ Unated States Patens 2137664. Alfa, beta-dihalogenethylketony (anglicky) (pdf). FreePatentsOnline (22. listopadu 1938). Získáno 1. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Misono A., Uchida Y., Furuhata K. Tvorba acetalů z vinylchloridu a alkoholů katalyzovaných chloridy přechodných kovů // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1970. - Sv. 43 , č. 4 . - S. 1243-1244 . (nedostupný odkaz)
↑ Gerhard M., Griesbaum K. Ozonolýza vinylchloridu v methanolu: pohodlný vstup do methoxymethylhydroperoxidu a jeho chemie // Canadian journal of chemistry. - 1983. - Sv. 61 , č. 10 . - str. 2385-2388 . (nedostupný odkaz)
↑ Hudlický M. Redukce v organické chemii. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - S. 66-67. — ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Shelit H. Vinylchlorid // Per. z angličtiny / ed. prof. Monomery VV Korshak . Přehled článků. - M . : Nakladatelství zahraniční literatury, 1951. - T. 1 . - S. 190-208 .
↑ březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Pokročilý kurz pro univerzity a chemické univerzity: ve 4 svazcích = Pokročilá organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura / Per. z angličtiny, editoval I.P. Beletskaya. - M .: "Mir", 1988. - T. 3. - S. 353-354.
↑ 1 2 3 Výroba vinylchloridu . Nová příručka chemika a technologa. Suroviny a produkty průmyslu organických a anorganických látek (část II) (1. 4. 2009). Získáno 3. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 20. srpna 2014. (neurčitý)
↑ 1 2 3 4 5 Výroba monomeru vinylchloridu (VCM) // Posouzení úniků rtuti z Ruské federace / Akční plán Arktické rady k odstranění znečištění Arktidy (ACAP), Ruská Federální služba pro environmentální, technologický a atomový dozor & Dánská agentura pro ochranu životního prostředí. - Kodaň: Dánská EPA, 2005. - S. 62-64.
↑ 1 2 Turov YY, Parshina GA Výroba analogických produktů na bázi acetylenu a olefinů v USA // Chemie a technologie paliv a olejů. - 1968. - Sv. 4 , ne. 7 . - S. 548-551 . (nedostupný odkaz)
↑ 1 2 3 4 1,3-butadien, ethylenoxid a vinylhalogenidy (vinylfluorid, vinylchlorid a vinylbromid) . — Monografie IARC o hodnocení karcinogenních rizik pro člověka, sv. 97. - Lyon: Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny, 2008. - 311-323 s. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ Benyahia F. The VCM Process Economics: Global and Raw Material Impacts (eng.) (pdf). Sborník příspěvků z 1. ročníku sympozia o zpracování plynu . Norská univerzita vědy a technologie. Získáno 2. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ 1 2 Linak E. Vinyl Chloride Monomer (VCM ) . Zpráva C.E.H. SRI Consulting (červen 2009). Získáno 5. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ 1 2 3 Lebedev N. N. Chemie a technologie základní organické a petrochemické syntézy: Učebnice pro vysoké školy . - 4. vyd., revidováno. a doplňkové - M .: Chemie, 1988. - S. 140 -141. — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ 1 2 Vinylchlorid a polyvinylchlorid (anglicky) (pdf). Publikace . Uhde GmbH. Získáno 9. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ EDC PŘÍMÁ CHLORACE Proces využívající technologii varného reaktoru a katalyzátor PŘÍMÉ CHLORACE . Licenční činnosti VinTec . Vinnolit GmbH. Získáno 9. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Proces EDC OXYCHLORINACE . Licenční činnosti VinTec . Vinnolit GmbH. Získáno 9. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ EDC DESTILACE . Licenční činnosti VinTec . Vinnolit GmbH. Získáno 9. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Proces CRACKING EDC . Licenční činnosti VinTec . Vinnolit GmbH. Získáno 9. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ DESTILACE VCM . Licenční činnosti VinTec . Vinnolit GmbH. Získáno 9. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Proces OBNOVENÍ VEDLEJŠÍHO PRODUKTU . Licenční činnosti VinTec . Vinnolit GmbH. Získáno 9. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ 1 2 3 4 Chauvel A., Lefebvre G. Petrochemické procesy 2. Hlavní oxidované, chlorované a nitrátované deriváty. - 2. vydání. - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 184-187. — ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 Nový závod VCM bude používat ethan . Hydrocarbon Online (9. září 1999). Získáno 11. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Wilhelmshaven VCM Facility, Německo . Průmyslové projekty . Chemicals-technology.com. Získáno 11. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Historie _ _ INOS. Získáno 2. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Spitz PH Chemický průmysl v tisíciletí: vyspělost, restrukturalizace a globalizace. - Philadelphia: Chemical Heritage Foundation, 2003. - S. 77. - ISBN 0-941901-34-3 .
↑ Unated States Patens 4300005. Příprava vinylchloridu (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (2. prosince 1977). Získáno 3. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Unated States Patens 20060167325. Metoda výroby vinylchloridového monomeru (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (24. ledna 2005). Získáno 3. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Monomer vinylchloridu (VCM ) . Příručka chemické ekonomie . IHS Markit (leden 2015). Datum přístupu: 18. ledna 2017. Archivováno z originálu 18. ledna 2017.
↑ Ethylen . _ zpráva wp . IHS (leden 2011). Datum přístupu: 17. ledna 2012. Archivováno z originálu 23. ledna 2012.
↑ Propylen . _ zpráva wp . IHS (leden 2011). Datum přístupu: 17. ledna 2012. Archivováno z originálu 23. ledna 2012.
↑ Metanol . _ zpráva wp . IHS (leden 2011). Datum přístupu: 17. ledna 2012. Archivováno z originálu 23. ledna 2012.
↑ Kyselina tereftalová (TPA ) . zpráva wp . IHS (leden 2011). Datum přístupu: 17. ledna 2012. Archivováno z originálu 23. ledna 2012.
↑ Benzen . _ zpráva wp . IHS (leden 2011). Datum přístupu: 17. ledna 2012. Archivováno z originálu 23. ledna 2012.
↑ Ethylen . _ zpráva wp . SRI Consulting (leden 2009). Získáno 5. října 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ 1 2 Vinylchloridový monomer (VCM ) . zpráva wp . IHS (leden 2011). Datum přístupu: 17. ledna 2012. Archivováno z originálu 23. ledna 2012.
↑ Vinylchloridový monomer . zpráva wp . SRI Consulting (leden 2009). Získáno 28. října 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ 1 2 Vinylchlorid . _ Inovační skupina. Získáno 5. listopadu 2009. Archivováno z originálu 27. července 2009.
↑ Posouzení bezpečnosti produktu : Vinylchloridový monomer . bezpečnost produktu . Dow Chemical. Získáno 6. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Tickner JA Trends ve světovém rozšíření PVC průmyslu Bílá kniha Greenpeace . Ekologické centrum (19. června 1998). Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Newsletter Chemical Industries (anglicky) (pdf). SRI Consulting (červenec 2006). Získáno 12. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Informace o stavu „chlórového“ odvětví chemického průmyslu v Rusku. Připraveno Ruským střediskem pro bezpečnost chloru (nepřístupný odkaz) . Federální antimonopolní služba Ruské federace (23. srpna 2004). Získáno 27. října 2009. Archivováno z originálu 12. srpna 2011. (neurčitý)
↑ Historie společnosti . JSC "Sayanskkhimplast" Získáno 8. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011. (neurčitý)
↑ Výroční zpráva otevřené akciové společnosti Sayanskkhimplast za rok 2008 (pdf). JSC "Sayanskkhimplast" Získáno 1. prosince 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011. (neurčitý)
↑ 1 2 Chyba poznámky pod čarou ? : Neplatná značka <ref>; kaustikžádný text pro poznámky pod čarou
↑ Oficiální stránky Plastcard Open akciové společnosti (nepřístupný odkaz) . JSC "Plastcard" Získáno 8. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 23. září 2011. (neurčitý)
↑ 1 2 Výroční zpráva OAO Sibur-Neftekhim za rok 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 s.
↑ Výroční zpráva za rok 2008 Volgogradské otevřené akciové společnosti Khimprom (doc). VOAO Khimprom. Datum přístupu: 1. prosince 2009. Archivováno z originálu 4. března 2016. (neurčitý)
↑ Za přítomnosti prezidenta Ruské federace proběhlo slavnostní otevření výrobního komplexu RusVinyl . rusvinyl.ru. Staženo 5. dubna 2018. Archivováno z originálu 5. dubna 2018. (Ruština)
↑ Vláda Nižního Novgorodu, Správa Kstovského okresu a Rusvinil uzavřou 24. června smlouvu o spolupráci (nepřístupný odkaz) . R52.RU (24. června 2009). Získáno 8. listopadu 2009. Archivováno z originálu 9. srpna 2011. (neurčitý)
↑ Karpatneftekhim LLC (LUKOR CJSC) (nepřístupný odkaz) . OAO Lukoil. Získáno 8. listopadu 2009. Archivováno z originálu 8. června 2007. (neurčitý)
↑ Použití monomeru vinylchloridu (VCM) a tržní údaje . ICIS.com. Staženo: 28. června 2022.
↑ 1 2 Prognóza instalované kapacity a kapitálových výdajů (CapEx) v průmyslu polyvinylchloridu podle regionu a zemí včetně podrobností o všech aktivních závodech, plánovaných a ohlášených projektech, 2022-2026 . petrochemie . GlobalData (10. května 2022). Staženo: 28. června 2022.
↑ 1 2 Analýza rentability a nákladů výroby PVC v Evropě a jihovýchodní Asii (angl.) (pdf). Poradenství, Ropná a plynárenská praxe, 2010 . Deloitte and Touche Regional Consulting Services Limited (2011). Získáno 3. února 2013. Archivováno z originálu 9. března 2013.
↑ Pritchard G. PVC - Světové trhy a vyhlídky / Rapra Market Report. - Rapra Technology Limited, 2002. - S. 5. - ISBN 1-85957-311-8 .
↑ Attenberger P. Polyvinyl Chloride (PVC ) // Kunststoffe International. - 2011. - Ne. 10 . - str. 7-10 .
↑ Výroba PVC v Rusku v roce 2021 vzrostla o 3 %. . RUPEC, Informační a analytické centrum (18. ledna 2022). Staženo: 28. června 2022. (Ruština)
↑ Bloch HP, Godse A. Kompresory a moderní procesní aplikace. - John Wiley and Sons, 2006. - S. 322. - ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Chisso PVC Process (anglicky) (nepřístupný odkaz) . Společnost Chisso Corp. Získáno 3. listopadu 2009. Archivováno z originálu 22. dubna 2008.
↑ 1 2 Proces SUSPENSION-PVC . Licenční činnosti VinTec . Společnost Vinnolit GmbH & Co. kg. Získáno 5. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Weissermel K., Arpe H.-J. průmyslová organická chemie. — Čtvrté, zcela přepracované vydání. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - S. 223-226. — ISBN 3-527-30578-5 .
↑ Prohlášení veřejného zdraví pro vinylchlorid . Agentura pro registr toxických látek a nemocí (ATSDR). Získáno 4. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Vinylchlorid . _ ICSC / Mezinárodní chemické bezpečnostní karty . Institut bezpečnosti práce, ochrany práce a sociálního partnerství. Získáno 5. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ 1 2 Vinylchlorid . _ Hardy Research Group, Katedra chemie, The University of Akron. Získáno 5. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Soubor dat IUCLID. Vinyl Chloride (pdf) (nepřístupný odkaz - historie ) . Společné výzkumné středisko Evropské komise (19. února 2000). Staženo: 27. října 2009. (neurčitý) (nepřístupný odkaz)
↑ 1 2 Vinylchlorid . _ Mezinárodní program chemické bezpečnosti (IPCS). Získáno 26. října 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ 1 2 Spencer AB, Colonna GR Nfpa Průvodce nebezpečnými materiály . - Quincy: National Fire Protection Association, 2003. - S. 165 . — ISBN 0-87765-558-8 .
↑ Chlorderiváty nenasycených alifatických uhlovodíků . Nová příručka chemika a technologa. radioaktivní látky. Škodlivé látky. Hygienické normy . ChemAnalytica.com. Získáno 5. listopadu 2009. Archivováno z originálu 4. června 2012. (neurčitý)
↑ Celková hodnocení karcinogenity: Aktualizace monografií IARC, svazky 1 až 42, dodatek 7 . - Lyon: Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny, 1987. - S. 373-376. - ISBN 92-832-1411-0 . Archivovaná kopie (nedostupný odkaz) . Získáno 13. listopadu 2009. Archivováno z originálu 6. března 2008. (neurčitý)
↑ Vinylchlorid CAS No. 75-01-4 (anglicky) (pdf). Národní instituty zdraví v rámci amerického ministerstva zdravotnictví a sociálních služeb. Získáno 12. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ Vinylchlorid . Profesionální otrava . Lékařský portál MedSite. Získáno 2. listopadu 2009. Archivováno z originálu 5. prosince 2008. (neurčitý)
↑ Fazlul H. Analýza molekulárního modelování metabolismu vinylchloridu // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Sv. 1 , ne. 4 . - str. 299-316 . (nedostupný odkaz)
↑ 1 2 3 4 Vinyl Chloride (eng.) (pdf). Počáteční hodnotící zprávy OECD pro chemikálie s vysokým objemem výroby včetně datových souborů screeningových informací (SIDS) . UNEP Chemicals (prosinec 2006). Získáno 5. listopadu 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
↑ 1 2 3 ToxGuideTM for Vinyl Chloride (eng.) (pdf). Agentura pro registr toxických látek a nemocí (ATSDR). Získáno 2. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ Davis JW, Carpenter CL Aerobní biodegradace vinylchloridu ve vzorcích podzemních vod // Aplikovaná a environmentální mikrobiologie . - 1990. - Sv. 56 , č. 12 . - str. 3878-3880 .
↑ Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Zvýšená anaerobní biodegradace vinylchloridu v podzemní vodě // Environmentální toxikologie a chemie. - 1990. - Sv. 9 , č. 4 . - str. 403-415 .
↑ Hygienické normy (limit maximální koncentrace, obuv, ODU) chemikálií v ovzduší pracovního prostoru, atmosférický vzduch v obydlených oblastech, voda v nádržích . Nová příručka chemika a technologa. Škodlivé chemikálie. radioaktivní látky. Hygienické normy . ChemAnalytica.com. Získáno 21. září 2009. Archivováno z originálu 20. srpna 2014. (neurčitý)
↑ Maximální limity expozice . Laboratoř fyzikální a teoretické chemie Oxfordská univerzita. Získáno 26. října 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ 12 Bezpečnostní list. Vinyl Chloride (anglicky) (pdf) (odkaz není k dispozici) . Encyklopedie plynu . Air Liquide. Získáno 28. října 2009. Archivováno z originálu 7. dubna 2009.
↑ Minimální úrovně rizika (MRL) (anglicky) (pdf). Agentura pro registr toxických látek a nemocí (ATSDR) (prosinec 2008). Získáno 4. listopadu 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
↑ VCM (monomer vinylchloridu ) . Chemikálie . Saudi Basic Industries Corporation (SABIC). Získáno 7. prosince 2009. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.

Literatura a další externí zdroje

Monografie

Flid M. R., Treger Yu. A. Vinylchlorid: chemie a technologie. Ve 2 knihách. - M. : Kalvis, 2008. - 584 s. - ISBN 978-5-89530-019-0 .

Chemie, průmyslová výroba a aplikace vinylchloridu

Elfimova S. N., Yakovenko D. Yu. Varianta modernizace technologie pro získávání vinylchloridu z 1,2-dichlorethanu // Almanach moderní vědy a vzdělávání, Tambov: Diplom. - 2011. - č. 5 (48) . - S. 69-70 . Archivováno z originálu 16. července 2014. (Ruština)
Lebedev N. N. Chemie a technologie základní organické a petrochemické syntézy: Učebnice pro vysoké školy . - 4. vyd., revidováno. a doplňkové - M .: "Chemie", 1988. - S. 126 -127; 140-141; 146-152. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Technologie výroby vinylchloridu a polyvinylchloridu (pdf) (nedostupný odkaz) 34. Uhde GmbH (30. května 2012). Získáno 15. července 2014. Archivováno z originálu 16. července 2014. (Ruština)
Flid M. R. Stav a vyhlídky rozvoje výroby vinylchloridu - monomeru pro výrobu PVC (pdf) (nepřístupný odkaz) . Získáno 15. července 2014. Archivováno z originálu dne 23. září 2015. (neurčitý)
Yukelson II Technologie základní organické syntézy. - M .: "Chemie", 1968. - S. 299-310.
Barnes A.W. Vinyl Chloride and the Production of PVC // Proceeding of the Royal Society of Medicine. - 1976. - Sv. 69 , č. 4 . - str. 277-281 .
Cowfer JA Část 2. Monomer vinylchloridu // Příručka PVC / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1. vyd. - Minich: Carl Hanser Verlag, 2005. - S. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
Kun Si. Polymerace vinylchloridu v přítomnosti organických aditiv: Nová kinetika a mechanismus polymerace vinylchloridu a korelace mezi strukturálními defekty a dehydrochlorací polyvinylchloridu. - VDM Verlag, 2010. - 288 s. - ISBN 978-3-6392-1368-3 .
Naqvi MK, Kulshreshtha AK Vinyl Chloride Manufacture: Technologické trendy a energeticky ekonomická perspektiva // Technologie a inženýrství polymerů a plastů. - 1995. - Sv. 34 , č. 2 . - str. 213-226 .
Saeki Y., Emura T. Technický pokrok ve výrobě PVC (anglicky) // Progress in Polymer Science. - 2002. - Sv. 27 , č. 10 . - S. 2055-2131 .
Sittig M. Výroba vinylchloridu a PVC: Procesní a environmentální aspekty (Přehled technologie znečištění). - Noyes Data Corporation, 1978. - 350 s. — ISBN 978-0815507079 .
Vinylchlorid // Kirk-Othmer Encyklopedie chemické technologie. Elastomery, syntetické až po Expert Systems. — 4. vydání. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - S. 413-425.

Fyziologické účinky vinylchloridu

Mogilenkova L.A. Vliv vinylchloridu na zdravotní stav pracovníků v průmyslových podmínkách (přehled) // Preventivní medicína. - 2011. - T. 11, červen . - S. 558-571 . (Ruština)
Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Rozšířená anaerobní biodegradace vinylchloridu v podzemní vodě // Environmentální toxikologie a chemie. - 1990. - Sv. 9 , č. 4 . - str. 403-415 .
1,3-butadien, ethylenoxid a vinylhalogenidy (vinylfluorid, vinylchlorid a vinylbromid) . — Monografie IARC o hodnocení karcinogenních rizik pro člověka, sv. 97. - Lyon: Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny, 2008. - 525 s. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Environmentální zdravotní kritéria 215. Vinylchlorid . - Ženeva: Světová zdravotnická organizace, 1999. - 382 s. — ISBN 92-4-157215-9 .
Fazlul H. Analýza molekulárního modelování metabolismu vinylchloridu // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Sv. 1 , ne. 4 . - str. 299-316 . (nedostupný odkaz)
Hartmans S., De Bont JA Metabolismus aerobního vinylchloridu v Mycobacterium aurum LI // Aplikovaná a environmentální mikrobiologie . - 1992. - Sv. 58 , č. 4 . - str. 3878-3880 .
Soubor dat IUCLID. Vinyl Chloride (eng.) (pdf) (nepřístupný odkaz - historie ) . Společné výzkumné středisko Evropské komise (19. února 2000). Staženo: 27. října 2009. (nepřístupný odkaz)
Plugge H., Safe S. Metabolismus vinylchloridu - recenze // Chemosphere . - 1977. - Sv. 6 , č. 6 . - str. 309-325 .
Selikoff IJ, Hammond EC Toxicita vinylchloridu - polyvinylchlorid. Annals of New York Academy of Sciences. - New York: New York Academy of Sciences, 1975. - S. 337.
Toxikologický profil pro vinylchlorid . - Agentura pro registr toxických látek a nemocí US Public Health Service, 2006. - 328 s.
Vinyl Chloride (zpráva BUA) / Gesellschaft Deutscher Chemiker Advisory Committee. - Wiley-VCH Verlag GmbH, 1992. - 99 s. — ISBN 978-3527285242 .
Vinylchlorid v pitné vodě / Podkladový dokument pro vývoj Směrnic WHO pro kvalitu pitné vody. - Světová zdravotnická organizace, 2004. - 23 s.
Vinylchlorid: průvodce zdraví a bezpečnosti / Mezinárodní program chemické bezpečnosti, Program OSN pro životní prostředí, Mezinárodní organizace práce, Světová zdravotnická organizace, Meziorganizační program pro správné nakládání s chemikáliemi. - Ženeva: Světová zdravotnická organizace, 1999. - 28 s. - ISBN 92-4-151109-5 .

Organické sloučeniny chloru
Alkany a cykloalkany	Chlormethan dichlormethan Chloroform Tetrachlormethan 1,1-dichlorethan 1,2-dichlorethan 1,1,1-trichlorethan 1,1,2-trichlorethan 1,1,2,2-Tetrachlorethan pentachlorethan Hexachlorethan Chlorfluoruhlovodíky trichlorfluormethan Difluordichlormethan Chlordifluormethan Cyklohexylchlorid Hexachloran Chlorethan
Alkeny a alkyny	Vinylchlorid vinylidenchlorid trichlorethylen tetrachlorethylen allylchlorid Chloracetylen dichloracetylen Chloropren Metallylchlorid
Alkoholy , ketony , aldehydy	Ethylenchlorhydrin Chloral Chloralhydrát Hexachloraceton epichlorhydrin
Kyseliny a anhydridy	Kyselina monochloroctová Kyselina dichloroctová Kyselina trichloroctová Acetylchlorid dichloracetylchlorid Chloridy karboxylových kyselin
aromatické sloučeniny	Benzylchlorid benzensulfonylchlorid Chlorbenzen Polychlorované bifenyly Hexachlorbenzen chloracetofenon Benzoylchlorid Isoftaloylchlorid benzotrichlorid 1-chlornaftalen DDT (insekticid) Dioxiny TCDD
Organoprvkové sloučeniny ( N , P , As , S )	Chloropicrin Hořčičný plyn Chlorophos Lewisit
Makromolekulární sloučeniny	PVC Polyvinylidenchlorid Chloroprenový kaučuk

Slovníky a encyklopedie

V bibliografických katalozích
BNF : 119665347 GND : 4188331-7 J9U : 987007539085005171 LCCN : sh85143414 NDL : 01048640 NKC : ph323384