Lanthanoidy

Lanthanoidy ( lanthanoidy ) [K 1]  - skupina skládající se z 15 chemických prvků skupiny III 6. periody periodické tabulky - kovy s atomovými čísly 57-71 (od lanthanu po lutecium ) [1] [2] [3 ] [4 ] [5] [6] [7] [8] [9] . Všichni členové rodiny mají stabilní izotopy kromě promethia . Název pochází z řeckého slova λανθάνειν („skrytý“).

Skandium , yttrium a lanthanoidy patří do skupiny prvků vzácných zemin (zkr. REE ) a jsou v této souvislosti často zvažovány, nicméně prevalence jednotlivých prvků ukazuje, že nejsou vzácné. Ve vědeckých materiálech se výše uvedený termín používá k označení lanthanoidů, včetně yttria a skandia, nebo samostatně.

Zápis Ln se používá k označení všech nebo některých kovů, iontů, oxidačních stavů, při psaní chemických vzorců atd.

Všechny lanthanoidy, od ceru po ytterbium, mají podslupku vyplněnou 4f ; lanthan nemá žádné 4f elektrony, zatímco lutecium má 14. Nespárované 4f elektrony dodávají některým kovům různé cenné magnetické , spektroskopické a luminiscenční vlastnosti. Navíc, protože tyto elektrony jsou dobře stíněny vnějšími podobaly (5s a 5p), spektrální charakteristiky jsou zachovány, když jsou přidány ligandy . Všechny lanthanoidy tvoří kationty Ln 3+ (některé i Ln 2+ , Ln 4+ ), jejichž iontový poloměr se s rostoucím atomovým číslem neustále zmenšuje - tento jev je znám jako kontrakce lanthanoidů (stejně se projevuje i u aktinidů ) [10] . Zásaditost prvků od lanthanu po lutecium neustále klesá, což způsobuje rozdíl v rozpustnosti solí a ve stabilitě jejich komplexních sloučenin [11] .

Chemická vazba s lanthanoidy je téměř vždy iontová . Lanthanoidy jsou "těžké" akceptory a svými vlastnostmi mají významnou podobnost s atomovým donorem kyslíku, proto jsou pro ně nejpravděpodobnějšími biologickými ligandy karboxylové a fosfátové skupiny. Koordinační čísla pro ně mohou být od 6 do 12 (8-9 hlavně v biologických systémech) [10] .

K vydání práce norského geochemika Victora Goldschmidta , ve které byl poprvé použit termín lanthanoidy , došlo v roce 1925 (název aktinidy byl obdobně uveden v roce 1937) [12] [13] [14] .

* Los Angeles Ce Pr Nd Odpoledne sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Historie

S lanthanoidy je v používání terminologie spojeno mnoho nedorozumění. Název „vzácné zeminy“ byl původně používán pro označení téměř všech neprozkoumaných, neznámých přírodních oxidů a až do roku 1920 se pro ně označovaly i ThO 2 a ZrO 2 . Přibližně ve stejné době se tento termín začal používat pro označení prvků samotných a také skupiny prvků, které bylo možné od sebe velmi obtížně oddělit [15] [16] .

Prvotní rozdělení prvků na skupiny cer („lehké zeminy“; La-Eu) a yttrium („těžké zeminy“; Gd-Lu) bylo založeno na rozdílu v rozpustnosti podvojných síranů tvořených lanthanoidy se sírany sodnými nebo draselnými. . Následně byla stanovena periodicita změn vlastností ve skupině odpovídající jejich rozdělení do dvou podskupin [11] .

Je pozoruhodné, že výrazy "vzácné zeminy" a " alkalické zeminy " - stále používané v chemii - pocházejí z podstatného jména "země", používaného alchymisty , iatrochemiky a ranými flogistoniky jako hlavní označení odolnosti proti ohni , nerozpustnosti srážek. vznikající po spalování (oxidaci) nebo jiných hlubokých chemických interakcích v látkách. Teprve po 50. letech 18. století. chemici začali chápat, že křemíková zemina ( anglicky  silika ), hliníková zemina ( anglicky  alumina ), mastek , vápno  - všechny jsou různé zeminy , soudě podle chemických vlastností. V roce 1779 k nim byla přidána baryová zemina ( angl .  baryta ), kterou K. V. Scheele izoloval z vápna. A. L. Lavoisier zahrnul všech pět zemin v roce 1789 do svého seznamu 33 prvků s poznámkou: mohou to být oxidy kovů s větší podobností s vazbou s kyslíkem než s uhlíkem. To přimělo mnoho chemiků na začátku 19. století k obnově známých zemí a hledání nových. Mezi novými šesti zeměmi: zirkonium (1789, M. Klaproth ), stroncium (1790, A. Crawford ), berylium (1798, L. N. Vauquelin ) a thorium (1829, J. Berzelius [K 2] ), yttrium ( 1794) a cer (1803). Objev posledně jmenovaného určil rozdíl mezi zeminami a obyčejnými oxidy kovů a v roce 1808 poté, co G. Davy redukoval alkalické zeminy elektrolýzou na kovy alkalických zemin - vápník , baryum , stroncium a hořčík - bylo většině chemiků jasné, že pravé zeminy jsou ne jiné než oxidy kovů [17] .

Lanthanoidy tvoří největší skupinu prvků v periodické tabulce vyskytující se v přírodě. Jejich vlastnosti jsou si natolik podobné, že od roku 1794, kdy Johan Gadolin izoloval oxid yttrium , až do roku 1907 bylo o objevu prvků učiněno téměř sto tvrzení [K 3] . To je vysvětleno skutečností, že v té době neexistoval žádný test na individualitu prvku a výzkumníci nechápali, kolik prvků by mělo být v rodině, protože pouze jeden prvek, lanthan, mohl být umístěn v periodickém systému. . Již v roce 1913 se na základě práce G. Moseleyho ukázalo, že mezi lanthanem a hafniem se počet prvků přesně rovná čtrnácti [15] : při porovnání energie rentgenových spekter atomů prvků periodické tabulky a jejich atomové hmotnosti, našel mezery, vynechání. Aby se odstranily mezery, vědec zjistil, že je nutné uspořádat prvky v souladu s chemickými vlastnostmi, a nikoli s rostoucí atomovou hmotností. Jeho práce ukázala, že každý prvek má konstantní hodnotu - atomové číslo , které se od prvku k prvku neustále zvyšuje. Nakonec byly lanthanoidy umístěny na samostatném místě pod hlavním stolem. A v roce 1921 Niels Bohr navrhl strukturu elektronových orbitalů atomu, což vysvětlilo problém prvků vzácných zemin [18] . (Lantanoidy jsou často pojmenovány a zahrnuty do konceptu prvků vzácných zemin , nicméně například lutecium převyšuje množství stříbra v zemské kůře [3] .)

Určitou představu o jejich podobných chemických vlastnostech lze získat z faktů historie studia. Oddělení různých prvků od minerálů, které je obsahují, trvalo vědcům více než sto let [3] [9] , a dokonce až do poloviny 20. století (před rozvojem separačních technik iontové výměny) až 40 000 opakování operace bylo zapotřebí k získání některých sloučenin vzácných lanthanoidů ve skutečně čisté formě frakční rekrystalizací [19] . Například: v roce 1911 si izolace čistého bromičnanu thulnatého C. Jamesem vyžádala asi 15 000 takových operací [20] , za 15 let jich J. Urbain a jeho pomocníci provedli celkem asi 20 000 [21] . Tato separační metoda je jen jednou z několika klasických a zahrnuje některé vlastnosti [20] :

Kromě výše uvedeného existuje možnost přenosu do jiných oxidačních stavů než +3, například Ce IV , Eu II . Tato metoda, použitelná v některých případech, umožnila získat nejčistší produkt [20] . V současné době je metoda rekrystalizace zastaralá, protože iontoměničové reakce a extrakce rozpouštědlem jsou rychlejší a méně pracné ve srovnání [24] .

Až do 40. let 19. století

Studium a další klasifikace lanthanoidů se datuje od konce 18. století: v létě 1787 nalezl švédský důstojník K. A. Arrhenius v lomu u města Ytterby neznámý černý nerost , přezdívaný ytterbit (později přejmenovaný na gadolinit) [ 40] . Johan Gadolin , který to studoval v roce 1794, v něm objevil novou zemi  - oxid yttrium [K 6] . S objevem jedné ze sloučenin prvku, který má podobné chemické vlastnosti, ale není zařazen do rodiny, pokračovalo další studium minerálů a objev lanthanoidů [41] . Chemická analýza gadolinitu vedla při studiu ceritu k objevu 7 chemických prvků ze skupiny yttria a sedmi více - ceru [42] . ( Yttrium a cerové zeminy byly dva počátky „cest“ k objevu lanthanoidových prvků [42] .) Je pozoruhodné, že objev mnoha lanthanoidů byl způsoben minerály z jejich společného místa původu: slavného pegmatitového ložiska se nachází poblíž Ytterby ve Švédsku [43] .

Minerál cerit , objevený v roce 1751 A. Kronstedtem a obsahující prvky vzácných zemin, posloužil jako výchozí bod pro objev ceru [43] . V roce 1803 Wilhelm von Hisinger a Jöns Berzelius ve Švédsku (a nezávisle Martin Klaproth ve Francii) našli novou zemi v minerálu , pojmenovanou cer podle asteroidu Ceres [44] [45] . Po objevu ji nejprve prozkoumal francouzský chemik Louis Vauquelin a ukázal, že cerová zemina může být bílá a oranžová. Tato skutečnost poprvé naznačila existenci ceru ve dvou valenčních formách. Vědec obnovil Zemi a dospěl k závěru, že cer je kov, který se nepodobá žádnému jinému v té době známému [46] . Následně (v letech 1839 až 1843) Karl Mosander dokázal, že tyto a dříve objevené - yttriové - zeminy byly směsí oxidů několika lanthanoidů [20] . Prvek byl izolován v kovové formě W. Hillebrand a T. Norton až v roce 1875 [44] .

V roce 1826 Karl Mosander, student, asistent a jeden z blízkých přátel J. Berzeliuse, zkoumal cerovou zeminu a dospěl k závěru, že je heterogenní: může obsahovat alespoň jeden nový prvek. K otestování tohoto předpokladu bylo zapotřebí hodně ceritu [47] . V roce 1839, ve snaze izolovat čistou drogu z cerové zeminy, ji vědec ošetřil kyselinou dusičnou a krystalizoval sůl a odpařil vodu. Zjistil také, že tato sůl (je kontaminována dusičnanem ceričitým [48] ) se při zahřívání rozkládá a mění se na nažloutlou látku. Ošetřením tohoto žlutého, zemitého zbytku zředěnou kyselinou dusičnou bylo pozorováno, že jeho silně zbarvená část se v kyselině nerozpustila: byl to oxid ceričitý , se kterým se poprvé setkal Vauquelin [46] [K 7] . Po odstranění dusičnanu ceru z roztoku se vědci podařilo extrahovat novou, lanthanovou zeminu [48] , jejíž jméno navrhl Berzelius a uvedl Mosander 12. února 1839 [49] . Prvek, který je předchůdcem skupiny prvků, byl objeven jako druhý po ceru pouze jako nečistota. Je možné, že lanthan byl takto pojmenován, protože se před vědci „schovával“ 36 let [50] . V relativně čisté formě byl získán v roce 1923 [51] .

V lednu 1840 se Mosanderovi podařilo izolovat dvě frakce z ametystového roztoku síranu lanthanitého :

Od této chvíle mohl vědec prokázat, že ametystová barva solí oxidů ceru a lanthanu byla způsobena přítomností oxidu Lar a tyto zhnědly , když se zahřívaly na vzduchu do červeného žáru [55] . Carl Mosander v roce 1842 [56] pojmenoval neznámý oxid La r  - didymium (Di) [55] , aby ukázal jeho souvislost s již objeveným lanthanem a cerem [33] [57] [52] . Poté byl vědec přesvědčen, že didymium bylo získáno v čisté formě a nikdy se k němu nevrátilo [58] , a název, který dal tomuto „prvku“, se objevoval v tehdejších učebnicích chemie dalších 50 let [56] .

Carl Mosander, znepokojený homogenitou vzorků, ze kterých bylo yttrium získáno, a inspirován pokrokem ve studiu ceritu, začal studovat gadolinit [59] . Na podzim roku 1842 se vědec přesvědčil, že vzorky yttriové zeminy , izolované z gadolinitu , ceritu, cerinu , orthitu , všechny obsahují kromě „pravého“ oxidu yttria (protože dávají bezbarvé soli) také neznámý žlutý oxid, méně zásaditý, v roztocích jeho solí - ametyst. V únoru 1843 dostala tato země jméno Odin (na počest boha Odina ), ale výsledky následných experimentů provedených v dubnu ho přesvědčily, že v zemi existují nejméně tři oxidy . Z roztoku kyseliny dusičné a oxidu yttritého získal Mosander frakčním srážením zásadité amonné soli, z nichž silným zahřátím byly získány tři různé oxidy, nepodobné těm dříve získaným. (O něco dříve, v roce 1842, provedl Jöns Berzelius práci, která potvrdila rozdělení yttriové zeminy na tři oxidy, ale v dubnu 1843 stále nebyla publikována.) Pro nejzásaditější oxid (bílé barvy, bezbarvý ve svých solích) vědec opustil starý název - yttrium earth , další - v sestupném pořadí základních vlastností - se nazýval oxid terbia , ve své čisté formě, pravděpodobně - bílý (roztoky solí - růžový [60] ), a třetí - oxid erbium : když zahřátý na vzduchu byl oxid natřen tmavým odstínem oranžovo-žluté, ztracený při zahřátí v atmosféře vodíku (nedávná data nám umožnila dojít k závěru, že má dva valenční stavy) [23] . Z erbia, které bylo v té době definitivně objeveno, bylo později izolováno ytterbium a thulium [61] .

Činnost vědce vedla k závěru, že se rodina rozšířila v roce 1843 na šest prvků [62] [63] : sloučeniny ceru jsou žluté, sloučeniny lanthanu jsou bílé, sloučeniny didyma jsou červené, sloučeniny yttria a erbia jsou bílé, sloučeniny terbia jsou růžová [K 8 ] . K prokázání tehdejšího objevu bylo potřeba získat údaje o izolaci (získání), barvě, tvaru krystalů a schopnosti tvořit sloučeniny s prvkem [22] . Ale i přes autoritu objevitele byla historie objevu terbia opakovaně zpochybňována, například: R. V. Bunsen a P. T. Kleve našli v yttriové zemi pouze dva oxidy [60] . Později byla existence prvku znovu potvrzena vědci: studie gadolinitu Marignacem (1878), izolace prvku ze samarskitu L. Smithem (ve stejném roce), komunikace J.-L. Soret o studiu absorpčních spekter prvku (1880), příjem čistých preparátů J. Urbainem (začátek 20. století) - všechny potvrdily studie Mosandera [64] [60] . Erbium bylo získáno v dosti čisté kovové formě v roce 1934 [65] .

D. I. Mendělejev se držel myšlenky, kterou později potvrdil výzkumem, že prvky vzácných zemin jsou trojmocné. Díky tomu byla v první polovině 19. století konstatována nejen existence velké domoviny živlů, ale byly studovány i některé jednotlivé vlastnosti [66] .

1843–1878

V roce 1848 zemřel J. Berzelius  , významný chemik, který se ve vědě zabýval téměř 50 let, a na dalších 30 let zájem vědců o organickou chemii zastínil anorganickou chemii : většina kovových sloučenin se naučila získávat tradičními metodami. metody frakčního srážení a krystalizace – bylo jasné, že světlé období v historii objevů skončilo [67] . Další pokrok vyžadoval nové koncepce a vývoj v technikách učení [63] .

Studium prvků vzácných zemin však neustalo, přestože se zpočátku pozornost soustředila především na lanthan, cer a didymium. Novou výraznou postavou studie byl Jean Charles Marignac, který o něco později identifikoval tři nové prvky; také přesněji určil atomové hmotnosti několika prvků (cer, lanthan a didymium), zdokonalil metodu separace vyvinutou Mosanderem, která umožnila získat čistší přípravky. V roce 1848 vypočítal atomovou hmotnost ceru při reakci síranu ceritého s chloridem barnatým (později několikrát změněný jinými badateli) a o rok později vypočítal hmotnosti lanthanu a didymia. V roce 1853 podrobně studoval chemické vlastnosti didymia: barvu, krystaly soli, rozpustnost, způsoby získávání halogenidů, sulfidů, fosfátů, síranů, šťavelanů, sloučeniny s arsenem; o dva roky později udělal totéž s lanthanem [68] .

Krok vpřed nezbytný pro další rozvoj vědy spektrální analýzou učinili R. Bunsen a G. Kirchhoff v roce 1859 [63] .

Mark Delafontaine v roce 1864 začal pracovat s gadolinitem: erbium a jeho sloučeniny byly podrobně studovány různými metodami, včetně použití plynového hořáku . Poskytl také poměrně jasný důkaz pro objev erbia, nikoli však terbia [69] . A jestliže existenci prvního nakonec potvrdil nález ve slunečním spektru C. Young v roce 1872 [70] , pak přítomnost druhého v přírodě popřel O. Popp (popřel existenci terbia i erbia [71] ), J. Bar , R. Bunsen , P. T. Cleve . Výsledky několika dalších studií až do počátku 80. let 19. století. vedlo k dalším a dalším zmatkům: existence terbia byla buď potvrzena nebo vyvrácena, Delafontaine oznámil objev několika dalších „prvků“ (mosandria, filipium, decipium) atd. [K 9] [69]

Pochopení, že prvky lze organizovat do logické řady, skupinu po skupině, jak naznačuje periodická tabulka D. I. Mendělejeva od roku 1869, nepřišlo okamžitě [63] . Umožnil také vidět směr dalších objevů, vložit do rukou vědců „mapu“, jejíž pochopení trvalo dlouho [72] . Takže například Delafontainovu poznámku, že didymium není homogenní, potvrdil Lecoq de Boisbaudran v roce 1875 paralelním studiem spekter gallia (ekaaluminium), prvního prvku „eka“ předpovězeného tabulkou D. I. Mendělejeva, odrážejícího realitu existenční prvek a který měl složitější vysvětlení polohy prvků [73] . O něco dříve, v roce 1870, sám D. I. Mendělejev předpověděl existenci ekaboru ( scandium ) [74] , jehož spektra objevil L. Nilson v roce 1879 a o rok později izoloval i oxid skandia s příměsí ytterbia z oxenitu [ 75] .

Objev skandia ještě před jeho objevením v přírodě významně napomohl k dalšímu utváření a schvalování periodického systému chemických prvků [75] . Navíc různé polohy prvků v tabulce poskytli výzkumníci ve snaze vyřešit problém polohy prvků vzácných zemin [76] , protože chyběly teoretické znalosti; zatímco většina prvků dobře zapadá do určitých buněk (míst) tabulky, kovy vzácných zemin se svými velmi podobnými vlastnostmi stále zůstávaly v neurčité poloze a sloužily jako zdroj inspirace pro výzkumníky [77] .

Po 70. letech 19. století

Výzkum Carla Gustafa Mosandera (1797-1858) podnítil mnoho chemiků ke zkoumání minerálů obsahujících cer a yttrium. Pokrok byl však pomalý až do vědců na konci 70. let 19. století. nenaučil studovat chemické vlastnosti pomocí spektroskopie (kromě zdokonalení separačních technik). V následujících letech byl pokrok ve studiu a objevování prvků mnohem rychlejší [66] [78] . Díky analýze spekter byli objeveni (nebo potvrzeni) někteří zástupci: terbium, ytterbium, holmium, thulium a samarium. Na druhou stranu použití citlivější techniky také vedlo k chybným závěrům: i malé množství nečistot ve studovaném preparátu mohlo značně změnit zaznamenané spektrum [79] .

Jean Marignac dosáhl úspěchu tím, že 22. října 1878 izoloval ytterbiovou zeminu od yttriové zeminy [80] následovně: ze směsi terbia s ytriem badatel izoloval sraženinu erbia a dospěl k závěru, že je heterogenní na základě skutečnosti, že oxid neznámý prvek (ytterbium) byl stejně jako jeho soli bezbarvý, na rozdíl od oxidu erbia [73] ; současně výzkumník učinil závěr o 3-valentním stavu prvku a vypočítal atomovou hmotnost - 172 [81] [K 10] . Tuto zemi zkontroloval L. Nilson a další vědci, kteří byli téměř zcela přesvědčeni o její čistotě, ale někteří věřili, že nečistoty jsou v ní přítomny. Mezi posledně jmenované patřili J. Urbain ve Francii a K. Auer von Welsbach v Rakousku (později oba nezávisle objevili lutecium, v roce 1907 a 1908), ke stejnému závěru dospěl W. Crookes (oznámil objev několika prvků) , spektroskopisté F. Exner a E. Hašek (1899) a E. A. Demarce při studiu spekter objevili v roce 1900 prvek " Θ " a poznamenali jeho vstup do země Marignac [81] .

Minerál samarskit (objevený G. Rosem v roce 1839 a pojmenovaný po ruském důlním inženýrovi ) přitáhl v roce 1878 velkou pozornost badatelů; M. Delafontaine, který studoval vzorky minerálu, objevil vynikající absorpční spektrum didymu z toho izolovaného z ceritu. Jako potenciální zdroj nových prvků minerál studoval P. E. Lecoq de Boisbaudran , který našel ve spektru nevysvětlitelné čáry naznačující nový prvek. Později bylo prokázáno, že jej lze na základě různých chemických vlastností oddělit od didymia a decipia a 16. července 1879 badatel ohlásil objev samaria, poprvé izolovaného z minerálu [64] [73]. [82] .

Per Theodor Cleve v roce 1879, když studoval erbium, které zůstalo po oddělení od ytterbia, dospěl k závěru, že frakce je heterogenní: spektrum zaznamenané R. Alainem pomohlo pochopit, že obsahuje nečistotu. Výzkumník rozdělil látku do tří frakcí: první byla podobná ytriu, druhá ytterbiu a třetí erbiu. Mezi předpokládanými čarami spektra erbia byla jedna (čára) přítomna pouze ve frakci blízké ytterbiu, nikoli však ytterbium samotné; druhý je podobný - pouze ve zlomku blízkém yttriu, ale ne yttria samotnému; obě linie byly ve spektru erbiové frakce přítomny velmi slabě. Vědec si uvědomil, že objevil dva nové prvky a okamžitě jim dal jména: thulium a holmium. Kleve zároveň poznamenal, že rozdělení prvků není konečné [83] . Jakmile se tak stalo, ukázalo se, že o rok dříve J.-L. Soret našel stejné absorpční spektrum holmia ve vzorku erbia získaného od J. Marignace; výzkumník jej označil jako prvek „X“ [75] . Lecoq de Boisbaudran zároveň potvrdil studie Cleva a Soreta [84] .

Nejistota ohledně přítomnosti nových prvků vedla k intenzivnímu studiu samaria, což vedlo k objevu dvou lanthanoidů: gadolinia a europia [85] . V roce 1880 začal J. Marignac studovat samarskit. Aplikací frakčního srážení a použitím síranu draselného s následnou izolací oxalátů byly získány dvě potenciálně nové půdy: Yα a Yβ. Spektrální analýza Soreta naznačila, že Yβ bylo samarium a Yα nebylo podobné žádnému ze známých prvků, včetně decipia [85] . V roce 1881 Delafonte získal čistší decipium, což umožnilo dojít k závěru, že je podobné prvku Yα a že zde již dříve byla příměs samaria [84] .

P. E. Lecoq de Boisbaudran (s Marignacovým souhlasem) navrhl v roce 1880, aby byl prvek pojmenován gadolinium, ale není známo, zda byl prvek pojmenován po Johanu Gadolinovi nebo minerálu, nebo obojím; gadolinium je však jediným lanthanoidem, jehož jméno pochází z hebrejštiny : kořen gadol ("velký") byl vybrán jako příjmení vědcovým otcem a pochází z názvu farmy ve Finsku ( finsky Maunala ), na které žil [9 ] . V roce 1886 pojmenoval Marignac prvek Yα, gadolinium [84] .

V roce 1885 obdržel E. A. Demarcet kontaminované vzorky samaria od P. T. Cleve a po prozkoumání spektrálních čar pochyboval o přítomnosti nečistot. Tato otázka zůstala otevřená několik let a později dokonce Lecoq de Boisbaudran a Demarcet oznámili objev nečistot (v letech 1892 a 1893). Čistou sloučeninu europia získal E. A. Demarce v roce 1901. O něco později Georges Urbain (1903 a 1904) referoval o izolaci europia z gadolinia pomocí nové metody, kde byl separačním prvkem vizmut [85] .

V roce 1882 hlásil B. Brauner (kromě J. Marignace v roce 1853, M. Delafonte v roce 1875 a P. T. Cleve v roce 1882) heterogenitu didymia, označil nečistotu heslem Diγ a o rok později své předpoklady potvrdil. O několik let později, během nichž se K. Auer von Welsbach zabýval separací různých objevených lanthanoidů, díky více než stonásobnému opakování operací frakční krystalizace (nikoli srážení) a analýze spekter, v 1885 frakcích byly získány praseodydium (nazelenalé) a neodydium [86] [87] . Později byly jejich názvy zkráceny na praseodym a neodym a v roce 1890 objev nezávisle potvrdil A. Bettendorff [87] . Jako první byl v roce 1925 získán neodym [88] v relativně čisté kovové formě a v roce 1931 praseodym [89] .

Podrobná studie holmia od Lecoqa de Boisbaudran vedla k objevu dysprosia v roce 1886. Nový prvek byl tak pojmenován, protože jeho izolace vyžadovala 32 únavných operací pro vysrážení amonných solí a následných 26 operací pro oxaláty; následné studium spekter a fluorescence umožnilo objevit nový prvek [75] . Objev dysprosia přijali chemici bez nedůvěry a kontroverze obvyklé pro tu dobu [84] ; Až do roku 1950 nebylo možné kov (spolu s dalšími prvky vzácných zemin) získat v čisté formě, dokud se nerozvinuly iontoměničové reakce a technika metalografické redukce vyvinutá F. Speddingem [90] .

Na začátku příštího století bylo mnoho chemiků přesvědčeno o existenci následujících prvků: lanthan, cer, praseodym, neodym, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium [91] .

Dlouhá cesta studia a nalezení většiny lanthanoidů v přírodě byla dokončena díky výzkumu J. Urbaina , který v roce 1907 (více než století po objevu ceru [43] ) v ytterbiu J. Marignace odhalil přítomnost lutecium [66] . O rok později a nezávisle na Urbainovi v roce 1908 tento prvek objevil C. Auer von Welsbach, který prvek nazval Cassiopeia [19] . Názvy lutecium a cassiopeia byly používány paralelně po několik desetiletí, přičemž posledně jmenovaný byl používán v Německu a Rakousku až do 50. let 20. století [79] .

Jestliže spektrální analýza umožnila identifikovat jednotlivé prvky vzácných zemin v různých horninách, vyvodit závěr o jejich stupni čistoty, pak nemohl navrhnout nic o počátečním množství lanthanoidů, předvídat existenci nových prvků. Odpověď na poslední otázku byla dána po studiu rentgenových spekter REE. Pomocí Moseleyho zákona bylo tedy zjištěno, že lanthan má atomové číslo 57, nejtěžší prvek z rodiny lanthanoidů je 71. Po rentgenovém spektrálním určení atomových čísel všech známých lanthanoidů bylo zjištěno, že mezi nimi existuje není žádný prvek s číslem 61 [92] . Skupina italských vědců z univerzity ve Florencii oznámila objev florentia v roce 1924. Podobná zpráva o objevu illinia (na počest státu Illinois ), která zazněla o dva roky později, byla rovněž předčasná [76] .

Začalo hledání tohoto prvku. Padesát vzorků lanthanoidových minerálů bylo podrobeno důkladnému studiu v optické a rentgenové oblasti spektra – 61. prvek nalezen nebyl. Německý chemik L. Prandtl navrhl, že tento prvek buď neexistuje, nebo je jeho přítomnost v přírodě stejně malá jako technecium . Německý badatel I. Noddak , který byl známý hledáním analogických prvků manganu a zejména rhenia , však předložil hypotézu o nestabilitě atomů 61. prvku, tedy o jeho radioaktivitě : základ pro takový hypotéza byla, že 62. prvek - samarium - má slabou radioaktivní emisi, a hypotéza se potvrdila. Atomy 61. prvku byly získány díky jaderným reakcím [92] : v roce 1945 získali američtí výzkumníci J. Marinsky, L. Glendenin a C. Coryell 61 prvků [93] (ve formě nuklidu 147 Pm ) a chemicky identifikovali dvou izotopů za použití iontoměničové chromatografie. V roce 1947 byly na důkaz objevu oznámeny jeho chemické vlastnosti a o rok později dostal název [94] [95] [96] .

Trendy ve vzdělávání

V roce 1937 W. Klemm a G. Bommer připravili REE ve formě, která jim umožnila popsat několik vlastností kovů: popsat jejich krystalové struktury, magnetickou susceptibilitu , hustoty a také potvrdit údaje Viktora Goldschmidta z roku 1925 o kompresi lanthanoidů ( německá  die Lanthaniden-Kontraktion) se zvýšením sériového čísla. Práce vedla k závěru, že prvky si nejsou tak podobné, soudě podle jejich vlastností, jak se dříve obecně věřilo: divalentní stavy byly popsány pro Eu a Yb a valence Ce se ukázala být větší než 3+ . Rozdíly se s jejich dalším studiem postupně zvětšovaly [97] [98] [99] .

Od poloviny 20. století se různé otázky související s taxonomií lanthanoidů Sc a Y staly předmětem mnoha publikovaných prací, což obecně vedlo k hlubšímu pochopení chemické, metalurgické a fyzikální podstaty. ze 17 prvků [99] . Během druhé světové války a v následujících letech techniku ​​oddělování prvků vzácných zemin pomocí iontoměničových pryskyřic významně studoval a rozšířil F. Spedding [K 11] . V Amesově laboratoři byly odděleny a vyrobeny stovky kilogramů čistých oxidů prvků . Paralelně s tím se kovy vzácných zemin staly postupně dostupnými pro použití a studium jejich vlastností. Po roce 1957, kdy průmysl začal získávat vysoce čisté sloučeniny, ceny některých z nich (od Eu po Lu) klesly v průměru 282krát [97] [K 12] .

Studium základních fyzikálních vlastností, zejména magnetismu v kovech, slitinách a sloučeninách, je předmětem intenzivního studia vědců již několik desetiletí. V 60. letech – začátkem 70. let. hlavní pozornost byla zaměřena na "těžké" lanthanoidy; „plíce“ však vzbudily pozornost v 70. letech 20. století, kdy se staly dostupnými ve formě krystalů [100] . Ve stejných letech se začaly objevovat práce související s vlivem kovů na lidský organismus [101] : radioaktivní 144 Ce bylo nalezeno v kostech zvířat a měkkýšů [102] , stejně jako v plicích a lymfatických uzlinách lidí kteří vdechovali radioaktivní aerosoly [103] . V polovině 80. let. Pozornost vědců přitahovaly jejich antikorozní vlastnosti: byly publikovány práce, které popisovaly pozitivní vliv chloridů REE na inhibici koroze některých kovů (například hliníku) v elektrolytech obsahujících chlór [104] [105] [106] .

Od projektu Manhattan jsou USA střediskem výzkumu vzácných zemin a souvisejících technologií. Na počátku 80. let 20. století centrum "moci" se přesunulo do Japonska kvůli rychlému pokroku v elektronickém a automobilovém průmyslu země a v současné době se přesouvá do Číny, možná ze stejných důvodů (včetně výhodné geografické polohy) [107] .

Celkový počet vědeckých prací registrovaných u Chemical Abstract Service v roce 1990 byl přibližně 490 000 , z nichž 18 000 se zabývalo studiem prvků vzácných zemin ; v roce 2007 se celkový počet blížil 1 000 000 , z čehož asi 3 % byly vzácné druhy vzácných zemin. Většina materiálů byla publikována na témata související s oxidy skupiny (až 5000 článků, 2008), dále spektroskopie (více než 1400 článků, 2008), magnetismus (až 1400, 2006), magnety (stejné), katalýza a katalyzátory (do 1400, 2008) [107] .  

Být v přírodě

Lanthanoidy jsou v přírodě široce rozšířeny. Jejich distribuce v zemské kůře je 0,015 % [109] . Jejich celková koncentrace se blíží hodnotám hojnosti mědi , olova , zinku [109] , cínu , zlata [19] , arsenu , což nejsou v přírodě vzácné prvky. Na zemi nejsou horniny, které by neobsahovaly alespoň nepatrnou příměs ceru, lanthanu, praseodymu, yttria atd. Lanthanidy se nacházejí v apatitech , barytech , žulách , čedicích , pyroxenitech , andezitech , jílech , v mořské vodě atd. Kromě toho byla jejich přítomnost zjištěna také v uhlí , ropě , v různých půdách, zvířatech a rostlinách [92] .

Lanthanoidy jsou však stále docela stopové prvky a nejsou často nalezeny v minerálech, které lze snadno recyklovat. Pouze některé země ( Indie , Jižní Afrika ) mají dostatek ložisek k výrobě koncentrátů, ale více než 95 % všech ložisek se nachází v Číně . Paradoxně se díky nárůstu jejich role v zemědělství a průmyslu zvýšil i jejich negativní dopad na životní prostředí [109] . V přírodě jsou koncentrovanější akumulace REE. Ještě v první polovině 19. století byla identifikována řada minerálů , které obsahují lanthanoidy. Obsah této skupiny prvků v minerálech se blíží 250 druhům. Existuje přibližně 60–65 druhů minerálů, ve kterých REE tvoří 5–8 % hmotnosti. Většina minerálů obsahuje cer a jemu blízké prvky (cerové kovy). Mnohem méně je známo o minerálech obsahujících yttrium a těžké lanthanoidy [108] .

Koncentrace „lehkých“ lanthanoidů je obvykle vyšší než u „těžkých“: většina ložisek prvků obsahuje 80 až 99 % sloučenin lanthanu, ceru, praseodymu a neodymu. Kovy lze těžit ve formě jejich oxidů nebo v čisté formě ( mischmetal ) s následnou separací. Samostatně se těží pouze lanthan, cer, praseodym a yttrium, které tvoří zhruba čtvrtinu celkové produkce [111] .

Vklady

Bohatá ložiska lanthanoidů (prvky vzácných zemin) se nacházejí v Indii ; monazitový písek se vyskytuje na pobřežních plážích Travankori, v Brazílii , Austrálii , USA , Africe , Skandinávii atd. V Evropě se vzácné minerály nacházejí na poloostrově Kola , na Uralu , na Ukrajině , v Asii - v Kazachstánu , na Sibiři .

V červnu 2011 objevili vědci z Japonska rozsáhlá ložiska kovů - lanthanoidů a yttria - na dně Tichého oceánu . V mezinárodních vodách byly na 78 místech nacházejících se v hloubce 3,5 až 6 km ze dna odstraněny nánosy bahna [115] . Podle odhadů vědců je celkový objem sedimentů obsahujících kovy na dně oceánu přibližně více než 110 milionů tun [116] . Studovaná místa byla vybrána tak, aby pokrývala většinu povrchu dna. Oblasti nejbohatší na sloučeniny (hlavně sedimenty obsahující kovy, zeolitový jíl, červený jíl ) nacházejí od středu (přibližně 13°30′ s. š. 175°00′ z. š. k jihovýchodu ( 15° j. š ) oblasti oceánu. Dokud však hloubka 4–5 km, kde se nachází většina bahna bohatého na oxidy, bude silně ovlivňovat ekonomickou a technologickou proveditelnost těžby, zůstanou ložiska jen velmi perspektivním zdrojem pro těžbu [117] .

Hlavní rudy, ze kterých se těží kovy vzácných zemin, jsou bastnäsit , monazit , xenotim a jíly absorbující ionty [118] .

Čína

V Číně jsou tři hlavní těžební oblasti: v Baotou , Sichuan a Jiangxi  – tvoří 88 % všech ložisek v zemi. V Bayan-Obo (Baotou, Vnitřní Mongolsko ) je soustředěno přibližně 83% čínských ložisek, v provincii Shandong  - 8%, v provincii Sichuan - 3% (v těchto provinciích jsou ložiska lehkých lanthanoidů); 3 % těžkých ložisek lanthanoidů se nachází v provincii Ťiang-si na jihu Číny [118] [120] .

Hojnost prvků v bastnasitu a monazitu z Bayan-Obo je podobná: 26 % je La 2 O 3 , 50 % je Ce 2 O 3 , 5 % je Pr 2 O 3 , 16 % je Nd 2 O 3 a 1 % Sm 2 O 3 (ostatní méně než 1 %). V provincii Sichuan je vyvinut bastnasit s následujícím složením: 37 % - La 2 O 3 , 47 % - Ce 2 O 3 , 4 % - Pr 2 O 3 , 10 % - Nd 2 O 3 (ostatní - méně než 1 %). Na jihovýchodě Číny je známá přítomnost lateritické hlíny obsahující REE; v několika provinciích kolem Jiangxi se vyvíjejí jíly absorbující ionty, které vykazují zcela odlišné složení: 2-30 % - La 2 O 3 , 1-7 % - Ce 2 O 3 a Pr 2 O 3 , 3-30 % - Nd203 , 2-7 % - Dy203 [ 118 ] [ 121 ] [122] . Právě díky posledně jmenovanému je dosaženo světové nabídky kovů skupiny yttria; obvykle a snadněji se těží z takových jílů přímo na místě - tento proces je mnohem méně energeticky náročný než těžba z tvrdých hornin [114] [123] [124] .

Mezi další prozkoumané lokality v provinciích Yunnan , Guizhou a Sichuan patří čedičová zvětrávací kůra, která je předmětem dalšího průzkumu potenciálních ložisek [125] .

Úroveň těžby prvků vzácných zemin v Číně je v současnosti 80 % nebo více celosvětové úrovně [126] .

Ekonomické aspekty

Poptávka po REE za posledních 35 let vzrostla z 30 000 tun (80. léta) na cca 120 000 tun (2010), což je více než produkce kovových sloučenin v roce 2011 – 112 000 tun [116] . Spotřeba kovů vzácných zemin v roce 2014 činila 120148 tun [129] . Provedené studie umožnily předpovědět, že složená roční míra růstu (z angl.  Compound Annual growth rate ) poptávka od roku 2014 do roku 2020. bude 3,9 % (z 120148 tun na 150766 tun) především kvůli silné poptávce po oxidech neodymu, praseodymu a dysprosia (mimo jiné prvky vzácných zemin) [130] .

V roce 2010 Čína zavedla seriózní kvóty: pokles objemu exportu kovů dosáhl téměř 70 %, což se odrazilo ve vrcholném růstu (2011) a poklesu (2012) cen [131] , a v důsledku toho svět cena La od roku 2009 do roku 2012. zvýšené o faktor 5, u Sm a Tb o 5,8, u Er o 6,3, u Ce a Pr o 9, u Nd o 11 au Dy o 12,4 [132] . Po této události bylo zahájeno mnoho projektů na rozvoj lokalit pro těžbu kovů v různých zemích [131] , jakož i na průzkum (možných) nových [117] [133] [134] [135] [136] , což vedlo k zvýšení zdrojů mimo země o více než 7x – z 13,4 (2010) na 100,2 mil. tun (2015) [126] .

Podle některých předpokladů může být v současnosti růst cen způsoben i nerovnováhou mezi poptávkou po jednotlivých kovech vzácných zemin a jejich kvantitativním obsahem v rudách [137] .

Kromě vyhledávání těžebních lokalit jsou publikovány recenze:

  • možnost zpracování a separace kovů z primárních zdrojů (např. díky hydrometalurgii ) [138] ;
  • úplné opuštění jejich použití (při vývoji motorů pro FEV- nebo HEV-auta [153] [154] ). Je však obtížné opustit použití lanthanoidů ve prospěch levnějších náhradních prvků nebo jejich sloučenin: pro většinu aplikací Eu, Dy, Tm, Yb a La je nemožné nebo velmi obtížné najít náhradu za tyto prvky s relativně uspokojivými vlastnosti; ze všech lanthanoidů je snazší najít náhradu za Sm, Pr a Nd [155] [K 17] .

Nedávná data ukazují, že úroveň zpracování REE je menší než 1 % (2011) [156] [157] nebo 1–2 % (2013) [158] [159] z hlediska EOL-RR ( recyklace na životnosti  sazba  - procento množství kovu určeného ke zpracování v použitém produktu).

Stanovisko o kritickém významu těchto kovů pro špičkové technologie zveřejnila US Geological Survey v roce 2002 [160] . Evropská komise v roce 2010 rovněž uznala skupinu za kritickou a se středním významem pro hospodářství [5] [161] , a Institut pro energetiku a dopravu , součást Centra pro společný výzkum , kvůli tržnímu riziku a politickým faktorům, izolovaným neodym a dysprosium [162] . V roce 2014 vydala UNCTAD zvláštní zprávu, která uvádí vysokou míru závislosti na čínské výrobě a důležitost prvků pro obranné systémy [5] [163] . Mnoho odborníků[ co? ] prvky jsou považovány za čtvrté nejdůležitější po ropě , vodě a železné rudě [164] a někdy se jim říká „vitamíny“ („průmyslové vitamíny“, „vitamíny pro kovy“): přidání i malého množství může výrazně zvýšit příznivé vlastnosti konečného produktu [165] [166] [167] [168] [169] .

Na příkladu Číny, země, která byla současně největším výrobcem , spotřebitelem a vývozcem vzácných zemin [171] [K 18] , lze usuzovat, že došlo za 20 let k významné změně ve struktuře spotřeby kovů. období od roku 1988 do roku 2008. Pokud tedy v roce 1988 více než polovina (56 %) spotřeby připadala na hutní průmysl a strojírenství, tak v roce 1998 to byla již méně než třetina (30 %) a v roce 2008 - 15 %. Naopak výroba magnetů, fosforů, leštících prášků atd. v roce 1988 byla méně než 1 %, ale po 10 letech - 18 % a v roce 2008 - 52 %. Ostatní oblasti spotřeby - chemický , ropný , textilní , osvětlovací průmysl, zemědělství , výroba brýlí , čoček , keramických materiálů  - tvoří až 56 % za každý jednotlivý rok intervalu. Do budoucna se očekává výrazný nárůst spotřeby kovů v Číně díky nárůstu počtu zahraničních společností, které přesouvají svou výrobu a mají možnost je nakoupit levněji v tuzemsku, což snižuje náklady na výrobu finálního produktu a je jedním z hlavní strategie země, která si přeje udržet kontrolu nad průmyslem [170] .

Vlastnosti

Fyzikální vlastnosti

Je známo, že atomy lanthanoidů mají následující elektronové konfigurace [Xe] 4 f n 6 s 2 a [Xe] 4 f n −1 5 d 1 6 s 2 (kde n  je číslo od 1 do 14) [172] . Lanthan ([Xe] 5 d 1 6s 2 ) nemá žádné f -elektrony, cer má jeden ([Xe] 4 f 1 5 d 1 6 s 2 ), praseodym má 3. Dále s rostoucím pořadovým číslem počet f - elektrony postupně přibývají s polovičním zaplněním hladiny 4 f v gadoliniu (4 f 7 5 d 1 6 s 2 ) a jeho úplným dokončením v luteciu (4 f 14 5 d 1 6 s 2 ) [173] .

V lanthanu, gadoliniu a luteciu je 5 d 1 6 s 2 elektronů valenčních, proto jsou tyto prvky ve sloučeninách výhradně trojmocné. U ostatních lanthanoidů se valenční vazby vytvářejí za účasti 4 f elektronů. Mají však také valenci 3. Vezmeme-li v úvahu stabilitu konfigurací 4 f 0 -, 4 f 7 - a 4 f 14 , prvky Eu ([Xe] 4 f 7 6 s 2 ) a Yb ([ Xe] 4 f 14 6 s 2 ) [175] může vykazovat valenci 2, zatímco Ce ([Xe] 4 f 1 5 d 1 6 s 2 ) a Tb ([Xe] 4 f 9 6 s 2 ) dokonce 4 [173 ] .

První ionizační potenciály lanthanoidů a spolu s nimi REE jsou malé: 5,61 (La)-5,64 eV ( Sc ). Druhý a třetí potenciál také nejsou příliš vysoké. Navíc lze snadno provést dodatečnou ionizaci jednoduše nebo dvakrát nabitých iontů , protože energie k tomu nezbytná se získává jako zisk energie při tvorbě krystalové mřížky nebo hydrátů menších R3 + . Proto lanthanoidy snadno tvoří ionty R3 + . Proto jimi vytvořené vazby s jinými prvky mají vysoké procento ionismu [173] .

Všechny lanthanoidové ionty Ln 3+ , s výjimkou La 3+ a Lu 3+ , mají nepárové 4 f elektrony. To ukazuje na jejich paramagnetismus a charakteristické rysy iontových spekter. Protože vnější 5 s 2 a 5 p 6 podslupky cloní 4 f orbitaly velmi nápadně, zůstávají 4 f n elektrony prakticky nezměněny ve všech svých sloučeninách.

Lanthanoidy se vyznačují stříbřitou barvou, kujností , nízkou tvrdostí a středními body tání v rozmezí hodnot od 804 °C (cer) do 1700 °C (lutetium). Na základě hodnot hustoty lze lanthanoidy rozdělit do dvou skupin: lehké a těžké. Do první skupiny patří lanthan , cer , praseodym , neodym , samarium , europium a gadolinium . Hustota těchto kovů je pod 8 g/cm³ . Zbývající prvky tvoří druhou skupinu, ve které hustota, vyjma ytterbia , leží mezi 8,272 ( terbium ) a 9,482 g/cm³ ( lutetium ) [176] .

Kovové lanthanoidy se vyznačují paramagnetismem . Většina tří nabitých lanthanoidových iontů je také paramagnetická . Některé z kovů lanthanoidů, kromě ceru, si zachovávají své paramagnetické vlastnosti i při velmi nízkých teplotách (teplota kapalného dusíku ), zatímco jiné znatelně mění svůj paramagnetismus se změnou teploty [176] .

Lanthan a lanthanoidy vedou teplo a elektřinu . Ytterbium má nejlepší elektrickou vodivost , horší - yttrium, lanthan, cer, praseodym a neodym. Nejhorší ze všeho je vedení elektřiny gadolinium a terbium. Z toho vyplývá, že změna elektrické vodivosti s rostoucím sériovým číslem roste nerovnoměrně. A kvůli této vlastnosti se lanthanoidy dělí do dvou skupin [177] .

Atomový objem lanthanoidů se vyznačuje ještě nerovnoměrnější změnou . Závislost atomového objemu nebo poloměrů atomů lanthanoidů na pořadových číslech má charakter lomené čáry s píky na začátku, středu a konci. Změna fyzikálních vlastností kovů lanthanoidů tedy již naznačuje sekundární periodicitu v této rodině a jejich rozdělení do dvou skupin: cer a yttrium.

Důležitým fyzikálním rysem lanthanoidů je jejich schopnost absorbovat tepelné neutrony . V tomto ohledu jsou zvláště rozlišovány gadolinium, samarium, europium a dysprosium. Například pro cer je průřez záchytu tepelných neutronů 0,73 barn , zatímco pro gadolinium je tato hodnota rovna 46 000. Kromě ceru špatně absorbuje neutrony yttrium (1,3 barn ) a lanthan (9,3 barn ) [173] .

Hluboko položená čtvrtá vrstva 4f 14 je vyplněna atomem lanthanoidů . Lanthanoidů tedy může být pouze 14. Vzhledem k tomu, že struktura dvou vnějších elektronových obalů se s rostoucím jaderným nábojem nemění, mají všechny lanthanoidy podobné chemické vlastnosti [178] .

V přírodě se lanthanoidy vzájemně doprovázejí. Izolace jednotlivých prvků chemickými metodami je pro velkou podobnost jejich vlastností velmi obtížný úkol.

Polymorfismus

Pro lanthan a lanthanoidy je charakteristický polymorfismus, stejně jako pro aktinidy . Lanthan má tedy tři modifikace (α-, β- a γ-lanthan), cer má čtyři modifikace (α-, β-, γ- a δ-cer). Za normálních podmínek se lanthanoidy vyznačují hexagonální mřížkou (s výjimkou ceru) [177] .

Chemické vlastnosti

Lanthanoidy jsou chemicky aktivní, tvoří silné oxidy , halogenidy, sulfidy , reagují s vodíkem , uhlíkem , dusíkem , fosforem . Rozkládají vodu, rozpouštějí se v kyselině chlorovodíkové , sírové a dusičné . V kyselině fluorovodíkové a fosforečné jsou lanthanoidy stabilní, protože jsou pokryty ochrannými filmy z těžko rozpustných solí  - fluoridů a fosforečnanů .

S řadou organických sloučenin tvoří lanthanoidy komplexní sloučeniny . Důležité pro separaci lanthanoidů jsou komplexy s kyselinou citrónovou a ethylendiamintetraoctovou .

První vzorky krystalograficky charakterizovaných komplexních sloučenin iontů Tb 2+ , Pr 2+ , Gd 2+ , Lu 2+ ukázaly, že ionty všech Ln 2+ (možná kromě promethia) lze získat v roztocích [180] [181 ] [182] .

Pro stanovení obsahu lanthanoidů v roztoku lze použít kalceinovou modř [K 20] [183] ​​[184] .

Binární sloučeniny Oxidy a hydroxidy

Monoxidy LnO (kde Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Ho, Er, Yb) jsou mechanicky stabilní, mají dobrou odolnost proti plastické deformaci a mají charakter kovové vazby . Vysoké hodnoty Youngova modulu ve srovnání s objemovým modulem a modulem ve smyku naznačují, že monooxidy La, Ce, Nd, Sm, Eu, Ho, Er a Yb mají tužší charakter než TbO; Poissonův poměr mezi všemi výše uvedenými monoxidy je v rozmezí od 0,23 do 0,409, což ukazuje na jejich odolnost vůči vnější deformaci. Výpočty distribuce hustoty elektronového náboje podél roviny (100) ve sloučeninách potvrdily údaje o kovalentní povaze vazby v LaO , SmO , EuO , ErO , HoO a iontové povaze vazby v CeO , PrO , NdO , TbO a YbO [185] .

Halogenidy

Jodid samarnatý , který se používá v organické chemii jako jedno z nejdůležitějších redukčních činidel v organické syntéze [186] , lze získat například vysokoteplotním rozkladem jeho trijodidu [187] [188] [189 ] nebo reakcí prášku samaria s dijodethanem v bezvodém THF v laboratorních podmínkách [190] . Sloučeniny dysprosia(II) a thulium(II) jsou silnější redukční činidla v organické syntéze než sloučeniny samaria(II) [191] [192] [193] [194] .

Díky provedeným výpočtům byla získána experimentální data o vlastnostech ve sloučeninách LnX 4 (Ln = Ce, Pr, Tb; X = F, Cl, Br, I), ve kterých jsou hladiny 4f- a n p (pro lanthanoidy a halogenidy, v tomto pořadí) jsou významně navrstveny na sebe. Příspěvek hladiny 4f k vazbě Ln—X v tetrahalogenidech je přibližně o jednu třetinu větší než u trihalogenidů (LnX 3 ) [195] .

Organokovové sloučeniny

Každoročně jsou publikovány přehledy v oblasti syntézy organokovových sloučenin kovů skupiny [181] [196] [197] [198] [199] .

Efekty v podúrovni 4f

Podobnost chemických vlastností lanthanoidů je důsledkem zvláštností jejich atomové struktury: mají stejný počet a typ valenčních elektronů v poslední šesté vrstvě, navzdory nárůstu atomového čísla. Tyto valenční elektrony, kompenzující zvýšený kladný náboj v jádře, vyplňují částečně obsazenou podúroveň 4f. A protože zůstává nevyplněný, lanthanoidy mají podobné chemické vlastnosti [200] .

V důsledku rostoucích přitažlivých sil mezi kladným nábojem v jádře a záporným nábojem v podúrovni 4f [200] mají lanthanoidy tendenci ztrácet tři elektrony (vytvářejí Ln III ) [172] a zmenšovat svůj atomový poloměr . Existují však výjimky, kdy určité ionty prvků nabývají „neobvyklých“ iontových stavů, například: v bazickém prostředí může europium přijmout elektron a nabýt 2-valentního stavu (Eu 2+ ) a v kyselém prostředí, cer jej může ztratit a stát se 4-valentním (Ce 4+ ) [200] .

Jedinečné spektroskopické vlastnosti atomů skupiny jsou vysvětleny radiálním nárůstem orbitalu 4f, který je naopak menší než nárůst naplněných podúrovní 5s 2 a 5p 6 . Tato vlastnost dává prvkům zvláštní pozornost ze strany výzkumníků v oblasti fotoniky , zejména v otázkách generace světla, jeho zesílení a transformace [201] .

Lanthan a lutecium, lanthanidy a aktinidy

Henry Moseley v roce 1914 [129] jako první potvrdil skutečnost, že musí existovat přesně 15 lanthanoidů . Mezi lanthanoidy je zvykem zařazovat právě 15 prvků, ale ani v současnosti nepanuje obecná shoda o postavení lanthanu, tedy zda prvky od lanthanu k luteciu nebo od ceru k luteciu tvoří tuto skupinu [15] [1] [ 202] . V prosinci 2015 vytvořil IUPAC projekt na studium této problematiky [203] . Ve vědecké práci Pekky Pyukkö , finského profesora chemie na univerzitě v Helsinkách , existují tři různé výstupy pro uspořádání f-prvků v periodické tabulce [204] [K 21] :

  • první navrhuje řadu 14 prvků, od La po Yb a od Ac po No; Lu a Lr jsou umístěny v podskupině scandium ;
  • druhý je stejný - 14 prvků, pouze od Ce po Lu a od Th po Lr, a La a Ac jsou umístěny v podskupině scandium;
  • třetí zahrnuje zahrnutí 15 prvků (La-Lu, Ac-Th), protože většina prvků je III-valentní a jejich iontové a kovalentní poloměry tvoří souvislou řadu.

Podobné spory vyvolává i otázka pozice čeledi v periodické tabulce: k jejímu zodpovězení bylo navrženo několik různých představ o periodické klasifikaci, ve kterých se mísily prvky d- a f-bloku [205] [206 ] . Pokud jde o většinu lanthanoidů objevených v roce 1906, které se nevejdou do tabulky, D. I. Mendělejev napsal následující [207] :

Zde se můj osobní názor ještě na ničem definitivním neustálil a zde vidím jeden z nejtěžších úkolů, který představuje periodická zákonnost.

Biochemické vlastnosti

Farmakologické vlastnosti lanthanoidů jsou takové, že jejich obsah v těle snižuje krevní tlak , hladinu cholesterolu a glukózy , snižuje chuť k jídlu , zabraňuje srážení krve a zabraňuje ateroskleróze u pokusných zvířat. Případná výhoda použití látek s takovými farmakologickými vlastnostmi v medicíně je nenechá stranou od výzkumníků. Některé komplexy lanthanoidů mají protizánětlivé účinky; například phlogodyn ( angl.  phlogodyn ) je poměrně široce používán v Maďarsku [210] .

Lanthanoidy mají různé fyziologické účinky na rostliny a zvířata a obecně se považují za málo toxické. Teprve nedávno se výzkum zaměřil na environmentální aspekty vlivu a jejich potenciálně škodlivé účinky na kvalitu života [109] .

Existuje hypotéza, že v živých organismech plní prvky vzácných zemin stejnou funkci jako vápník . Kvůli tomu se hromadí v orgánech, jejichž obsah vápníku je ve srovnání se zbytkem vyšší. V půdách dosahuje obsah REE 0,24 % . Z půdy se tyto prvky dostávají do rostlin . Zvýšený obsah má lupina , cukrová řepa , borůvky , různé řasy a některé další rostliny. V mléce, krvi a kostech zvířat byla zjištěna přítomnost kovů skupiny cer [92] .


Aplikace

Použití lanthanoidových kovů a jejich sloučenin v průmyslu se od minulého století začalo výrazně zvyšovat, počínaje časným používáním malých množství oxidů ceru a thoria na konci 19. širokou škálu pokročilých technologií [211] .

Před 50. léty

Na konci 19. století bylo jasné, že monazitové písky, které byly levné na těžbu a sestávaly ze sloučenin ceru, lanthanu, neodymu, praseodymu a velkého množství thoria, se nacházejí ve Spojených státech a Brazílii. Karl Auer von Welsbach (který byl nejen vědcem, ale také dobrým obchodníkem) zjistil, že přidáním příměsi jedné ze sloučenin výše uvedených prvků do oxidu thorium , který tvořil základ plynové sítě, bylo možné dosáhnout jasnějšího světla ohně a doby hoření než jeho předchozí „aktinofor“ (směs oxidů lanthanu a zirkonia ). Chvíli trvalo, než pochopil, že nečistotou je cer, a určil „dokonalý“ poměr thoria k ceru v jím vylepšené mřížce žárovky: 99 ku 1 [215] , který se dlouho neměnil [20 ] .

4. listopadu 1891 vědec odhalil a ukázal svůj vynález veřejnosti ve Vídni  – tento den byl počátkem využití prvků vzácných zemin v průmyslu. První využití našel autor pro prvky, které byly v té době záhadné: za prvních 9 měsíců po zahájení jejich výroby v továrně v Atzgersdorfu se prodalo asi 90 000 lamp , do roku 1913 se celkový počet zvýšil na 300 milionů kusů [215 ] (což vyžadovalo zpracování 3 000 tun monazitového písku [216] ), ve 30. letech to bylo 5 miliard [129] [212] . Největšími kupci byly železniční společnosti, které je využívaly uvnitř budov, protože byly levnější než elektřina; venku osvětlovaly lampy například ulice Bombaje ,  prvního města, které je použilo [215] .

V roce 1915 vyšla kniha Vzácné zeminy . Jejich výskyt. Chemie. A Technology , který popsal (možné) aplikace jiné než např. topné mřížky [217] . Byly návrhy na použití solí ceru pro činění , výrobu smaltu a barvení mořidlem alizarinem . V chemii dvojnásobný síran ceru překonal jiné kovy (měď, železo a mangan) v katalytické oxidaci anilinu na anilinovou čerň  — jedna z prvních studií z roku 1874 s důrazem na technologické aplikace kovu; k získání aldehydů , chinonů atd. sloučenin z aromatických uhlovodíků se předpokládalo využít oxidačních vlastností svého síranu v kyselém roztoku. Přidání sloučenin ceru k elektrodě obloukové lampy umožnilo podle vynálezců dosáhnout intenzivnější záře. Nevýznamné využití bylo také zjištěno: šťavelan ceritý - v lékařství; Síran ceru se osvědčil pro barevnou a černobílou fotografii ; sytá barva vyššího oxidu praseodymu umožnila jeho použití jako součást didymia pro značení textilií atd. [16]

Díky obrovskému komerčnímu úspěchu gáz a paralelnímu procesu izolace thoria s velkým množstvím lanthanoidů bylo postupem času zjištěno, že elektrolýza chloridové taveniny, která byla získána po odstranění zbytku thoria, poskytla pyroforický směsný kov (50 % Ce, 25 % La, 25 % - ostatní lanthanoidy), k němuž 30 % Fe umožnilo získat ideální lehký pazourek . Kromě toho byly kovy používány ve speciálních sklech pro kontrolu absorpce na určitých vlnových délkách - to vyčerpalo použití kovů až do 40. let 20. století [20] .

Po 50. letech

Funkční využití lanthanoidů [118] [218] [219]
Los Angeles Ce Pr Nd sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Baterie
Katalyzátory
leštící prášky
Hutnictví
magnety
Keramika
Sklenka
Fosfory
jiný
     - hlavní,      - vedlejší,
     - není dodrženo funkční využití

Objem využití zástupců rodu v je obrovský: od sklářského po hutnický průmysl; jako katalyzátory v ropných rafinériích, jako luminiscenční aktivátory , v elektrokeramických sloučeninách, ve vysokoteplotních supravodičech [220] . Přes širokou škálu aplikací a podobné chemické vlastnosti mají některé kovy (Gd, Dy, Nd, Sm) velmi dobré magnetické vlastnosti, zatímco atomy Er a Tb mají určité energetické stavy, které umožňují jejich použití v laserech nebo světelných zařízeních [ 5] . Moderní využití kovů ve špičkových technologiích má velký strategický význam [211] .

Luminiscenční materiály

Jak je popsáno výše, první průmyslová aplikace začala přidáním Ce02 k Th02 , což vedlo k jasnějšímu světlu při zahřátí. Na začátku XX století. Studium iontů Eu III rozpuštěných v různých matricích J. Urbaina vedlo k objevu neobvykle jasného fosforu vyzařujícího oranžovo-červené jasné světlo (Y 2 O 3 : Eu [4-6 mol. %]). Tento fosfor se používá ve zářivkách a katodových trubicích od počátku 60. let 20. století. a stále se používá k výrobě čistě červené v LED , různých typech displejů, včetně plochých displejů , i přes různé další možné a studované (s omezeným úspěchem) náhražky [221] .

První zpráva o produkci ligandem aktivované (ligandem senzibilizované) luminiscence lanthanoidů v roce 1942 vedla k následným objevům široké škály anténních ligandů, které umožnily zvýšit emisi světla [222] [223] . S. Wiseman prokázal, že emise Ln komplexů s organickými ligandy může být provedena díky excitaci elektronových hladin v samotném ligandu, po které se energie shromažďuje na excitovaných stavech kovových iontů v důsledku intramolekulárního přenosu energie. Objev byl nazván anténním efektem [221] .

Luminiscenční vlastnosti lanthanoidových iontů se ukázaly být důležité pro tvorbu luminiscenčních materiálů spojených se špičkovými technologiemi [3] . Zástupci rodiny se používají v plazmových panelech (například dopování malých množství Eu 3+ v Y 2 O 3  - jednom z fosforů - umožňuje dosáhnout stejné intenzity vyzařování světla jako u YBO 3 , Y 1 - x Gd x BO 3 , ale s nižším tlakem inertních plynů v článcích plněných plynem), FED-displeje (kde jsou seskvioxidy fosforů ,  které jsou stabilnější a ekologičtější než sulfidové, dopovány lanthanoidy), v organickém světle- emisní diody ( Ln 3+ komplexní sloučeniny ) [226] .

Také jejich ionty našly uplatnění ve vysokoenergetických detektorech záření - scintilátorech ; lanthanoidy dopované anorganickými krystaly se používají v měřicích zařízeních pro záznam γ-záření a v rentgenové diagnostice. Rychlé 5d → 4f emise Ce 3+ (s trváním 10–70 ns ) z něj činí nejlepšího kandidáta pro použití v takových zařízeních. Přednost se dává sloučeninám s halogenidy , jako je LuI 3 :Ce 3+ , kde světelný výkon je 95 000 fotonů na 1 MeV [226] .

Magnety

Historie studia permanentních magnetů na bázi prvků vzácných zemin sahá do roku 1959, kdy byla publikována práce o studiu slitiny GdCo 5 . Následně bylo publikováno mnoho prací týkajících se metod získávání, studia, zlepšování vlastností YCo 5 , SmCo 5 a jejich nečistot [227] [K 25] . Do poloviny 80. let 20. století. vědci získali tři nejužitečnější slitiny: SmCo 5 , Sm 2 Co 17 a Nd 2 Fe 14 B . Každý z nich je svými užitnými vlastnostmi mnohem lepší než předchozí typy magnetů a ty nejlepší jsou desetkrát pevnější než alnico nebo feritové slitiny [228] [229] . Podle maximálního energetického indexu produktu lze magnety uspořádat v následujícím pořadí: Nd 2 Fe 14 B (až 56,7 M Gs Oe ) > Sm 2 Co 17 (22-32) > SmCo 5 (22) > Alnico (až 11) > Ferity (až 6) [230] [K 26] .

Magnety složené ze samaria a kobaltu (SmCo 5 ) byly vyvinuty v roce 1967 [227] [231] [K 27] a dlouhou dobu byly považovány za nejsilnější [232] , nyní se však méně často používají neodymové (v případech vyžadujících odpor vůči korozi nebo odolnosti vůči provozu při zvýšených teplotách [230] ) v důsledku slabého magnetického pole a vysoké ceny jeho součástí [233] : železo a neodym jsou levnější než kobalt a samarium a samotná slitina NdFeB obsahuje relativně menší množství lanthanoidů [228] . Samarium-kobaltové magnety našly své uplatnění v leteckém a kosmickém průmyslu , kde vyžadují tepelnou stabilitu při 400-500 °C ( upřednostňuje se Sm 2 Co 17 ) [227] .

Magnetické vlastnosti neodymu umožňují vytvářet nejvýkonnější permanentní magnety [234] . V roce 1984 byla poprvé získána slitina neodymu, železa a boru (Nd 2 Fe 14 B) [228] [235] [236] , která je v současnosti široce používána [K 28] v různých technologiích vyžadujících vysokou koercitivní sílu. [233] [237] , a zatím nebyla nalezena lepší náhrada [238] . Neodym lze nahradit praseodymem a až 5 hm. % ceru pro zvýšení konečné energie produktu [239] [240] a přidání terbia nebo dysprosia do slitiny umožňuje zvýšit její koercivitu [227] [ 241] [242] [243] . Na druhou stranu relativně nízká koercivita nemůže vzhledem ke své tepelné demagnetizaci splnit zvyšující se požadavky na ni při provozu vysokoteplotních zařízení, jako jsou větrné turbíny nebo některé prvky hybridních elektrických vozidel [ 235] [ 244] [245] [246] .

Některé příklady použití magnetů: pevné disky - 24,5 a 5,8 hm. % Nd a Pr (hmotnost magnetu 4,3 g; model Seagate ST3500418AS, 2009); Na každý hybridní automobil (z 265 000 kusů) prodaný v USA a Německu v roce 2010 připadalo v průměru 286 g Nd a 130 g Dy [118] ; větrné turbíny (přibližně) - od 150 do 200 kg Nd a od 20 do 30 kg Dy na 1 MW vyrobeného výkonu [247] .

Gadolinium, jeho soli a slitiny hrají významnou roli v magnetickém chlazení , ve kterém se látka zahřívá, když je umístěna do vnějšího magnetického pole [9] . První experiment, díky kterému bylo možné trvale dosáhnout poklesu teploty na 0,25 K u studovaných vzorků oktahydrátu síranu gadolinatého (Gd 2 (SO 4 ) 3 8H 2 O) a jehož výsledky byly predikovány předem, provedli v roce 1933 W. Gyok a D. McDougall [248] . (Později, v roce 1949, byla Giokuovi udělena Nobelova cena za studium chování látek při ultranízkých teplotách [249] .) V současnosti je tento kov jedním z nejvíce studovaných chladících magnetických materiálů [250] .

Průmysl

Izotopy gadolinia ( 155 Gd , 157 Gd ) mají neobvykle velký průřez neutronů , což umožňuje jejich použití v jaderném průmyslu , například v tyčích reaktorů [9] . Atomy holmia, které mají jeden z největších magnetických momentů mezi ostatními prvky, umožňují vytvářet nejsilnější magnetická pole ; tyto silné magnety, jejichž jednou součástí je holmium, našly své uplatnění v tyčích v jaderných elektrárnách [251] [252] [253] .

Některé lanthanoidy, např. cer, lze díky své exotermické reakci s vodíkem (stejně jako u jiných zástupců) použít již při pokojové teplotě jako pohlcovač plynů v elektrovakuovém průmyslu a metalurgii [50] .

Použití kovů pro vojenské účely [254] [255]
Kov Oblast použití Technika Příklad
Nd, Pr, Sm, Dy, Tb Systémy velení a řízení Silné a kompaktní magnety Střely Tomahawk , přesné bomby, JDAM , UAV
Většina Ln elektronický boj Ukládání energie, zvýšení hustoty Rušičky , Elektromagnetická Railgun , Systém aktivního odmítnutí
Eu, Tb zaměřovací systémy Zesílení výkonu a rozlišení Laserové navádění, letecké lasery
Nd, Pr, Sm, Dy, Tb Elektromotory Silné a kompaktní magnety Integrovaný startér-generátor, Zamvolt (DDG-1000) , HMETD , JSF
Nd, La, Eu Komunikační systémy Zesílit a zlepšit signál Hydroakustické převodníky, radary , MICAD

Keramické desky na bázi všech oxidů lanthanoidů kromě promethia jsou vysoce hydrofobní a odolné, což umožňuje jejich použití tam, kde jsou vyžadovány vhodné vlastnosti, například: na lopatkách turbín v elektrárnách, kterými prochází pára, kapičky vody (několik mikrometrů v průměr) kondenzovat ), což negativně ovlivňuje účinnost [256] [257] . Tuto vlastnost vysvětluje elektronická struktura, která zabraňuje tvorbě vodíkových vazeb s molekulami vody na rozhraní a zůstává zachována i po testování v agresivním prostředí (například zahřátí na vysoké teploty nebo zpracování s abrazivními materiály ). Kromě toho mohou být tyto oxidy použity k výrobě ultrahydrofobních povrchů [258] [259] .

Účinnost (stejně jako nízká toxicita ve srovnání s chromany [260] [261] ) je zaznamenána u použití lanthanu, ceru a yttria jako inhibitorů koroze slitin hliníku a zinku ve vodném roztoku chloru [262] [263] [ 264] [265] [ 266] , stejně jako zpomalení koroze železa a oceli v plynném roztoku chloru [262] [267] [268] [269] [270] [271] . K tvorbě ochranného filmu sestávajícího z komplexu hydratovaných oxidů dochází díky přítomnosti solí kovů v roztoku, což potvrzuje XPS [262] [272] . Zájem badatelů o použití lanthanoidů přetrvává: vlastnosti solí a jejich použití na řadě kovů jsou známy a studovány již téměř 30 let a hlavní pozornost přitahovaly cer a lanthan. Většina práce se zaměřila na hliníkové slitiny; vývoj konverzních povlaků pro jiné kovy byl z různých důvodů mnohem pomalejší [273] .

Kovy skupiny našly své uplatnění ve vícevrstvých keramických kondenzátorech ( anglicky  Multilayer Ceramic Capacitor ) - většina lanthanoidů (ze kterých jsou izolovány Dy, Er a Ho) může zlepšit své vlastnosti [164] : snížit ztrátový úhel tečny [274 ] a rychlosti stárnutí [275] [276] [277] , dosáhnout stabilní kapacity (±15 %) v širokém teplotním rozsahu (-55 až +150 °C) [278] . Posledně jmenovaná skutečnost splňuje požadavky EIA X8R a umožňuje použití takových kondenzátorů ve vysokoteplotních zařízeních: šikmé vrty ( průzkum ropy ), automobily, pro vojenské potřeby a v leteckém průmyslu - všechny výše uvedené skutečnosti umožňují konstatovat, že lanthanoidy jsou vysoce kritické (ve formě nečistoty, dopantu) při výrobě kondenzátorů s kvalitativně dobrými vlastnostmi [164] .

Moderní elektronická zařízení obsahují mnoho z těchto kondenzátorů, které zaznamenaly 15% roční nárůst dodávek z továren na počátku 21. století; ve Spojených státech byly použity přibližně 3 miliardy/rok [164] [K 29] . Například mobilní telefon obsahuje přibližně 250 kusů, 400 v notebooku (laptopu) a více než 1000 v automobilové elektronice [279] .

Medicína

Gadolinium ve sloučeninách se používá při zobrazování magnetickou rezonancí jako jedno z nejlepších kontrastních činidel, protože se hromadí například v jizvách nebo nádorech a „zvýrazní“ takové tkáně v MRI [284] . A aby se snížil negativní dopad na tělo, jsou kovové ionty obklopeny chelatačními ligandy [9] . Na území Ruské federace jsou komerčně dostupné kontrastní přípravky pod názvy Gadovist a Magnevist [285] s obsahem iontů kovů [281] [286] .

Kombinace inertních a biokompatibilních nanočástic zlata se stabilními ionty Ln 3+ s dlouhotrvající luminiscencí nebo charakteristickými magnetickými charakteristikami umožňuje získat nanosondu , která by byla vhodná pro použití v biomedicíně nebo studiu biologických systémů [287] .

Vlnová délka holmiových laserů je 2,08 μm (záření je pro oči bezpečné), což umožňuje jejich využití v medicíně např. ve formě holmiem dopovaného ytrium hliníkového granátu ( YAG ) nebo yttrium-lanthanum-fluoridu (YLF , LaYF 4 ) lasery [288] . CW erbiové a thuliové pulzní lasery pracující na vlnové délce 3 μm jsou vhodné pro použití v laserové chirurgii : provozní vlnová délka se shoduje s frekvencí oscilací atomů O - H ve vodě  – je dosaženo silné absorpce paprsku biologickými tkáněmi [ 289] .

Průřez dysprosia umožňuje jeho použití k absorpci tepelných neutronů a jeho vysoký bod tání umožňuje jeho použití ve speciálních slitinách nerezové oceli nebo v zařízeních a částech pro jadernou kontrolu. V laserových materiálech lze použít kombinaci kovu s vanadem a dalšími prvky vzácných zemin. Dysprosium - kadmiové chalkogenidy , které jsou zdroji infračerveného záření , našly své uplatnění při studiu chemických reakcí [90] .

Lanthanoidy a lanthan se používají jako přísady do ocelí , litin a dalších slitin pro zlepšení mechanické odolnosti, odolnosti proti korozi a tepelné odolnosti. Lanthanoidy a lanthan se používají k výrobě speciálních typů skla v jaderné technologii. Sloučeniny lanthanu, stejně jako lanthanoidy, se používají k výrobě laků a barev, svítících kompozic, při výrobě kůže, v textilním průmyslu a v radioelektronice pro výrobu katod . Lanthanoidové sloučeniny se používají v laserech .

Budoucí aplikace

Své uplatnění ve formě nanočástic nebo tenkých vrstev v oblasti _ _ _ _ _ _ _ _ _ nanotechnologie , například: ve fotokatodách , dielektrikách , feroelektrikách , polovodičích , usměrňovačích (radiotechnika a elektronika), přenosných počítačích , brýlích (absorbujících UV a propouštějící IR záření ), permanentních magnetech (komunikační systémy a počítače), supravodičích a kompozitních materiálech , pevné látky -stavové lasery (zejména pro vojenské potřeby), barevné televizní luminofory , katalyzátory ( rekuperace výfukových plynů vozidel ) a vodíkové baterie . Kromě toho přítomnost lanthanoidů v kovových nanočásticích zvyšuje rázovou houževnatost a zlepšuje jejich strukturu a plasticitu [290] .

Díky výzkumu provedenému v Číně byly syntetizovány ultratenké nanokrystaly chemicky stabilních oxybromidů (OBr −3 ) europia , gadolinia , terbia a lanthanu , z nichž posledně jmenovaný byl dopován atomy Eu 3+ (LaOBr:Eu 3 + ), lze použít pro přesnou detekci rakovinných buněk . Krystaly mohou být přijímány těmito nemocnými (ale ne zdravými) buňkami a díky luminiscenčním vlastnostem a biokompatibilitě sloučenin, nastavení určitých vlnových délek odraženého světla (viditelné při použití napětí nebo pod ultrafialovým zářením ) a následného osvětlení je lze vidět. , například přes mikroskop . Všechny tyto vlastnosti umožní onkologům identifikovat nejmenší počet nemocných buněk ve vzorcích biopsie [291] [292] .

Existuje předpoklad použití oxybromidů lanthanoidů v nízkonákladových energetických zařízeních, která využívají luminiscenční vlastnosti, jako alternativu například k LED [291] .

Kovové gely měnící barvu pod UV zářením obsahující ionty Eu 3+ a Tb 3+ v ,mechano-kovové gely funkcionalizované terpyridylovými ligandy jsou citlivé na vnější interakce prostřednictvím projevuPEGv roce 2015.MITbyly vyvinuty napoměrechspecifickýchrůzných , termo - a chemochromismus, lze použít jako tenkovrstvé indikátorové povlaky v roztoku nebo plynné fázi látky, například ke stanovení znečišťujících látek , toxinů , patogenů , teplotních změn a mechanického tlaku [293] [294] .

Existuje návrh použít lanthanoidy ve formě značkovacího materiálu ( angl.  taggant , z tag  - tag) k označení výchozího materiálu použitého k vytvoření konečného produktu v každé fázi jeho výroby, za účelem kontroly a sledování dodavatelů, prodejců atd. Je třeba poznamenat, že je to nízké náklady ve srovnání s běžnými opatřeními proti padělání (např. značení nebo čipování): stačí nanést pouze několik částic na milion takové látky na matricovou buňku, aby se vytvořila značka [ 295] .

Viz také

Poznámky

Komentáře

  1. ↑ Podle aktuálního doporučení IUPAC je lepší místo termínu lanthanoidy používat lanthanoidy (podobné lanthanu, ale ne prvek samotný), protože koncovka -ide se přednostně používá k označení záporných iontů, zatímco -oid označuje podobnost . s jedním z prvků chemické skupiny nebo rodiny
  2. ↑ V roce 1815, před objevem skutečného oxidu thoria, byla nalezena „thorium“ země, která se ukázala jako hlavní fosforečnan yttrium
  3. ↑ Podle jiných zdrojů: od roku 1843 do roku 1939. bylo vzneseno více než 70 nároků na objev různých členů rodiny (viz Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , str. 4)
  4. ↑ Symbol středníku (";") znamená, že prvek byl objeven nezávisle a odděleně některými výzkumníky od ostatních
  5. ↑ Výzkum K. Mosandera se stal rychle známým díky několika zprávám J. Berzelia svým kolegům. Pro zmínku o lanthanu v nich viz například:
    • Nouveau metal  (francouzsky)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1839. - Sv. 8 . - S. 356-357 . — ISSN 00014036 .
    • Latanium - a New Metal  (anglicky)  // Londýnský a Edinburský filozofický časopis a vědecký časopis . - Londýn, 1839. - Sv. XIV. - S. 390-391 . — ISSN 1941-5966 .
  6. ↑ Termíny yttriová zemina ( yttria ; oxid yttria), cerová zemina ( cer ; oxid ceričitý ) atd. se objevily při studiu a objevech oxidů nových prvků. V současnosti se používají k označení jejich historického původu.
  7. ↑ Všechny známé zeminy získané po roce 1800 byly považovány za nejvyšší oxidy příslušných prvků. Viz Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 40
  8. ↑ Tyto barvy jsou označeny pro sloučeniny s kovy s nejvyšším oxidačním stavem
  9. ↑ Později vyšlo najevo, že decipium bylo svými vlastnostmi gadolinium objevené později (viz Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 59)
  10. ↑ Vzhledem k tomu, že Jean Marignac potvrdil tvrzení M. Delafontaina o existenci terbia, bylo objeveno ytterbium. Název ytterbium dal badatel podle jeho umístění (podle jeho chemických vlastností) mezi ytriem a erbiem. (Viz Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 52 a Episodes from the History of the Rare Earth Elements, 1996 , str. 60. ) .​​sipylituvytterbiumVe stejném roce Delafonte našel Virginie . 
  11. ↑ Jedna z prací vědce zmiňuje časové období, ve kterém probíhal výzkum ceru a yttria: od ledna do března 1945. Hovoří také o získávání kovů „spektrografické čistoty“. Viz: Spedding FH , Voigt AF , Gladrow EM , Sleight NR The Separation of Rare Earths by Ion Exchange.1,2I. Cer a yttrium  // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - Listopad ( roč. 69 , č. 11 ). - S. 2777-2781 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01203a058 .
  12. ↑ Poslední hodnota je uvedena bez zohlednění poklesu ceny yttria (64krát); ceny za skandium, lanthan, cer, praseodym, neodym, promethium a samarium nejsou ve zdroji uvedeny. Cena 1 gramu (více než 99% čistota) Eu 2 O 3 byla 1 000 $ v roce 1949 a 12 $ v roce 1957; Dy203 - 250  (1949) a 1,2 (1957) ; Ho203 - 900 a 2,2  ; Er203 - 900 a 1,35  ; Tm203 - 2800 a 13,35  ; Yb203 - 2000 a 13,35  ; Lu203 - 2000  a 13:35 . Viz zdroj: Spedding FH THE RARE-EARTH METALS  // Metallurgical Reviews. - 1960. - Leden ( 5. díl , č. 1 ). - S. 297-348 . — ISSN 0076-6690 . - doi : 10.1179/mtlr.1960.5.1.297 .
  13. ↑ Podle zdroje byla ve službě Chemical Abstracts Service vyhledána slova scandium , yttrium , lanthanum atd. (v angličtině), včetně vzácných zemin , lanthanoid a lanthanoid , a za použití metody, jak se vyhnout křížovému počítání.
  14. ↑ Poznámka. do mapy: Misery Lake a Khibiny jsou označeny červenou tečkou, Mause je označena zelenou tečkou, Strange Lake, Dongpao a Lovozero jsou červenozelené.
    Nejúplnější seznam všech známých ložisek obsahujících kovy vzácných zemin viz:
    • Vzácné zeminy  // Extrakční metalurgie vzácných zemin, druhé vydání. - 2015. - 25. listopadu. - S. 1-84 . — ISBN 9781466576346 . - doi : 10.1201/b19055-2 . ;
    • Greta J. Orrisová, Richard I. Grauch. Doly, ložiska a výskyty  prvků vzácných zemin . Otevřít sestavu souboru 02-189 . Ministerstvo vnitra USA, US Geological Survey (2002). Datum zpřístupnění: 12. února 2016. Archivováno z originálu 18. června 2015. ;
    • Weng Zhehan, Jowitt Simon M., Mudd Gavin M., Haque Nawshad. Podrobné posouzení globálních zdrojů prvků vzácných zemin: Příležitosti a výzvy // Ekonomická geologie. - 2015. - Sv. 110. - S. 1925-1952. — ISSN 0361-0128 . - doi : 10.2113/econgeo.110.8.1925 . (kromě seznamu jsou zvýrazněny i ty ekonomicky nejatraktivnější);
    • Doly, ložiska a  výskyty prvků vzácných zemin . Ministerstvo vnitra USA, US Geological Survey (24. září 2015). Získáno 7. 5. 2016. Archivováno z originálu 7. 10. 2015.
  15. ↑ Podle zdroje jsou procenta vypočtena ze světových zdrojů oxidů REE ( 619 477 kt ). Kategorie „Ostatní“ zahrnuje Afghánistán, Argentinu, Finsko, Peru, Švédsko atd.
  16. ↑ 1 2 Na Mount Weld jsou dvě sousední ložiska: Centrální ložisko lanthanoidů (zkr. CLD , ruské centrální ložisko lanthanoidů ) a Duncan
  17. ↑ Podle zdroje je schopnost nahradit prvky dána na stupnici od 0 do 100, kde 0 znamená exponenciální substituci prvků, která existuje pro všechny hlavní aplikace, a 100 znamená, že u většiny druhů neexistuje žádná, dokonce i s „adekvátními vlastnostmi“. ": La - 75, Ce - 60, Pr - 41, Nd - 41, Sm - 38, Eu - 100, Gd, Tb, Ho, Er, Lu - 63, Tm a Yb - 88. Kompletní data jsou dostupná jak přes webové odkazy ve zdroji a na následujících stránkách: http://www.pnas.org/content/suppl/2013/11/29/1312752110.DCSupplemental/pnas.201312752SI.pdf a http://www.pnas.org/ lookup/suppl/doi:10.1073 /pnas.1312752110/-/DCSupplemental/st01.docx
  18. ↑ Spotřeba kovů v zemi podle zdroje od roku 2004 výrazně vzrostla a činí 70 % světové. Viz: Campbell Gary A. Kovy vzácných zemin: strategický zájem  // Mineral Economics. - 2014. - 11. dubna ( roč. 27 , č. 1 ). - S. 21-31 . — ISSN 2191-2203 . - doi : 10.1007/s13563-014-0043-y .
  19. ↑ Elektronické konfigurace jsou uvedeny jako: [Xe] specifikovaná konfigurace 6s 2
  20. ↑ Číslo CAS: 54375-47-2
  21. ↑ Podle článku první možnost zvolil W. Jensen ( doi : 10.1007/s10698-015-9216-1 ) a Wikipedie; druhý od L. Lovella ( doi : 10.1021/ed085p1482 ), Royal Society of Chemistry a American Chemical Society ; třetí - IUPAC a autoři článku: "Pro nás je základní stav atomu méně důležitý než chemická vazba v dosud uvažovaných systémech"
  22. ↑ Podle zdroje jsou uvedeny průměrné údaje 5 zdravých lidí (čtyři muži a jedna žena), kteří darovali krev. Relativní směrodatná odchylka se pohybuje od 10,4 % (Ce) do 24,9 % (Tm). Studie byly provedeny díky použití ICP-MS .
  23. ↑ Jsou uvedena hmotnostní procenta, která představovala 35 500 tun . Schéma viz zdroj
  24. ↑ Procenta na koláčovém grafu jsou založena na roční spotřebě kovů ( 124 000 tun ) za rok 2009. Viz zdroj grafu
  25. ↑ Podle jiného zdroje sahá historie studia permanentních magnetů na bázi prvků vzácných zemin do roku 1966, kdy zaměstnanci výzkumné laboratoře amerického letectva obdrželi slitinu YCo 5 . Viz: Culity BD, Graham CD Introduction to Magnetic Materials. — 2. vyd. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 s. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002/9780470386323 .
  26. ↑ Podle jiného zdroje bylo maximální energie neodymového magnetu 59,5 MGse dosaženo v roce 2006 společností Nippon Sumitomo. Komerčně dostupné neodymové magnety mají tuto hodnotu až 52 MGSE. Viz: Pan Shuming. Transformace vysokoteplotní fáze slitin s permanentním magnetem vzácných zemin . - 2013. - doi : 10.1007/978-3-642-36388-7 .
  27. ↑ Podle jiných byla slitina SmCo 5 vyvinuta v 70. letech minulého století. (Viz Výrobní metody pro magnety Samarium Cobalt . - Defence Technical Information Center, 1971. - 152 s. a Culity BD, Graham CD Introduction to Magnetic Materials. - 2. vydání - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 s. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002/9780470386323 . ), a dostal se do pozornosti vědců již v roce 1960 (viz Nassau WE LV přechod mezi lanacemi a Cherry kovy první dlouhé období  // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 1960. - Listopad ( vol. 16 , č. 1-2 ). - S. 131-137 . - ISSN 0022-3697 . - doi : 10.1016 / 0022- 3697(60)90083-4 . )
  28. ↑ Produkce magnetů NdFeB činila v roce 2008 více než 60 000 tun. Přibližná celková hodnota prodaných permanentních magnetů (z hlavních) v roce 2010 byla 9 miliard amerických dolarů, z toho 62 % NdFeB a 3 % SmCo (alnico a feritové magnety představovaly 1 %, resp. 34 %). Cm.:
  29. ↑ Podle zdroje návrhu je nárůst zásilek z továren z údajů z roku 2002 (viz také: Electrical Industry Alliance (EIA), World Capacitor Trade Statistics (WCTA), 2002), zatímco údaje o spotřebě v USA jsou z roku 2011 (viz dodatečně : M.Kahn, Vícevrstvé keramické kondenzátory: Materiál a výroba, Technické informace AVX, Myrtle Beach, SC, 2011)

Prameny

  1. ↑ 1 2 Názvosloví anorganické chemie. Doporučení IUPAC / Eds.: Neil G. Connelly, Ture Damhus, Richard M. Hartshorn, Alan T. Hutton. - RSC Publishing, 2005. - S. 51, 52. - 366 s. — ISBN 0-85404-438-8 .
  2. ↑ Příručka CRC, 2009 , str. 2-56.
  3. ↑ 1 2 3 4 Prvky vzácných zemin: základy a aplikace, 2012 , s. 112.
  4. ↑ The Elements, 2009 , str. 135.
  5. ↑ 1 2 3 4 Zepf Volker. Přehled užitečnosti a strategické hodnoty kovů vzácných zemin // Průmysl vzácných zemin. - 2016. - S. 3-17. — ISBN 9780128023280 . - doi : 10.1016/B978-0-12-802328-0.00001-2 .
  6. ↑ Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 41.
  7. ↑ Bünzli Jean-Claude G. Lanthanides // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. - 2013. - ISBN 0471238961 . - doi : 10.1002/0471238961.1201142019010215.a01.pub3 .
  8. ↑ Lanthanoid  . _ — článek z Encyclopædia Britannica Online . Staženo: 10. září 2015.
  9. ↑ 1 2 3 4 5 6 Pyykkö Pekka. Magicky magnetické gadolinium  // Nature Chemistry. - 2015. - Srpen ( vol. 7 , č. 8 ). - S. 680-680 . — ISSN 1755-4330 . - doi : 10.1038/nchem.2287 .
  10. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , pp. 41-42.
  11. ↑ 1 2 3 Vlastnosti prvků, 1985 , str. 549.
  12. ↑ Hakala Reino W. Letters  // Journal of Chemical Education. - 1952. - Listopad ( roč. 29 , č. 11 ). - S. 581 . — ISSN 0021-9584 . doi : 10.1021 / ed029p581.2 .
  13. ↑ Brian, M. Victor Moritz Goldschmidt: otec moderní geochemie . - San Antonio, Tex: Geochemical Society, 1992. - ISBN 0-941809-03X .
  14. ↑ Goldschmidt VM, Barth T., Lunde G. Geochemický zákon rozložení prvků. V. Izomorfie a polymorfie seskvioxidů. Kontrakce "lanthanů" a její důsledky // Skrifter Norske Videnskaps-Akademi i Oslo, I. Mat.-Naturv. třída. - 1925. - T. 7. - S. 59.
  15. ↑ 1 2 3 Chemie prvků, 1997 , str. 1227.
  16. ↑ 1 2 Levy, S.I. Vzácné zeminy: jejich výskyt, chemie a technologie . - Londýn: E. Arnold, 1915. - 345 s.
  17. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , pp. 40-41.
  18. ↑ Periodická tabulka prvků  // Chemistry International -- Newsmagazine pro IUPAC. - 2004. - Leden ( roč. 26 , č. 1 ). — ISSN 1365-2192 . - doi : 10.1515/ci.2004.26.1.8 .
  19. ↑ 1 2 3 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 2.
  20. ↑ 1 2 3 4 5 6 Chemie prvků, 1997 , str. 1228.
  21. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 70.
  22. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 46.
  23. ↑ 1 2 epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 49.
  24. ↑ Habashi F. Extrakční metalurgie vzácných zemin  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2013. - Červenec ( roč. 52 , č. 3 ). - S. 224-233 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/1879139513Y.0000000081 .
  25. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. xxi.
  26. ↑ 1 2 v. Welsbach Carl Auer. Die Zerlegung des Didyms in seine Elemente  // Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften. - 1885. - Prosinec ( 6. díl , č. 1 ). - S. 477-491 . — ISSN 0343-7329 . - doi : 10.1007/BF01554643 .
  27. ↑ Marinsky JA , Glendenin LE , Coryell CD The Chemical Identification of Radioisotopes of Neodym and of Element 611  // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - Listopad ( roč. 69 , č. 11 ). - S. 2781-2785 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja01203a059 .
  28. ↑ Lecoq de Boisbaudran, PE Nouvelles raies spectrales observées dans des substance extraites de la samaskite  (francouzsky)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1879. - Sv. 88 . - str. 322-323 . — ISSN 00014036 .
  29. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P.E. Recherches sur le samarium, radikální d'une terre nouvelle extraite de la samarskite  (fr.)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1879. - Sv. 89 . - S. 212-214 . — ISSN 00014036 .
  30. ↑ Demarçay, E. Sur un nouvel élément contenu dans les terres rares voisines du samarium  (francouzsky)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1896. - Sv. 122 . - str. 728-730 . — ISSN 00014036 .
  31. ↑ Demarçay, E. Sur un nouvel élément, l'europium  (fr.)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1901. - Sv. 132 . - S. 1484-1486 . — ISSN 00014036 .
  32. ↑ Lecoq de Boisbaudran, PE Le Yα de M. de Marignac est définitivement nomme gadolinium  (fr.)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1886. - Sv. 102 . — S. 902 . — ISSN 00014036 .
  33. ↑ 1 2 3 Mosander CG XXX. Na nové kovy, lanthanium a didymium, které jsou spojeny s cerem; a na erbium a terbium, nové kovy spojené s ytriem  // The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science. - 1843. - říjen ( roč. 23 , č. 152 ). - S. 241-254 . — ISSN 1941-5966 . doi : 10.1080 / 14786444308644728 .
  34. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P. E. L'holmine (ou terre X de M. Soret) contient au moins deux radicaux métalliques  (francouzsky)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1886. - Sv. 102 . — S. 1003 . — ISSN 00014036 .
  35. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P. E. Sur le dysprosium  (fr.)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1886. - Sv. 102 . - str. 1005 . — ISSN 00014036 .
  36. ↑ 1 2 Soret, J.-L. Sur le specter des terres faisant partie du groupe de l'yttria  (francouzsky)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1879. - Sv. 89 . - str. 521-523 . — ISSN 00014036 .
  37. ↑ Marignac, JC Sur l'ytterbine, nouvelle terre contenue dans la gadolinite  (francouzsky)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1878. - Sv. 87 . - str. 578-581 . — ISSN 00014036 .
  38. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 73.
  39. ↑ Urbain, G. Un nouvel élément : le lutécium, résultant du dédoublement de l'ytterbium de Marignac  (francouzsky)  // CR Hebd. Přednášky Akad. Sci . - 1907. - Sv. 145 . - str. 759-762 . — ISSN 00014036 .
  40. ↑ Golub, 1971 , s. 193.
  41. ↑ Vynikající chemici světa, 1991 , str. 541.
  42. ↑ 1 2 epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. xviii.
  43. ↑ 1 2 3 Lanthanidy, tantal a niob, 1989 , str. VI.
  44. ↑ 1 2 Příručka CRC, 2009 , pp. 4-9.
  45. ↑ Vynikající chemici světa, 1991 , str. 542.
  46. ↑ 1 2 Golub, 1971 , str. 194.
  47. ↑ Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 109.
  48. ↑ 1 2 Příručka CRC, 2009 , pp. 4-19.
  49. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 44.
  50. ↑ 1 2 Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 108.
  51. ↑ Příručka ČRK, 2009 , pp. 4-20.
  52. ↑ 1 2 3 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 44.
  53. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 45.
  54. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 45: "Na povrchu tmavě hnědá, v lomu někdy světle hnědá <…>".
  55. ↑ 1 2 3 Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 45-46.
  56. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 43.
  57. ↑ Kurilov V.V. , Mendělejev D.I. Didimium, chemický prvek // Encyklopedický slovník Brockhaus a Efron  : v 86 svazcích (82 svazcích a 4 dodatečné). - Petrohrad. , 1890-1907.
  58. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 46.
  59. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 45.
  60. ↑ 1 2 3 Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 149.
  61. ↑ Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 154.
  62. ↑ Vynikající chemici světa, 1991 , str. 552.
  63. ↑ 1 2 3 4 Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 55.
  64. ↑ 1 2 epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 59.
  65. ↑ Příručka CRC, 2009 , str. 4-13.
  66. ↑ 1 2 3 Golub, 1971 , str. 195.
  67. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 47.
  68. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 49.
  69. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , pp. 49-50.
  70. ↑ Dopis Young CA superintendentovi US Coast Survey, obsahující katalog jasných čar ve spektru sluneční atmosféry, pozorovaných v Shermanu na území Wyomingu, USA, během července a srpna 1872  // American Journal of Science. - 1872. - 1. listopadu ( sv. s3-4 , č. 23 ). - S. 356-361 . — ISSN 0002-9599 . - doi : 10.2475/ajs.s3-4.23.356 .
  71. ↑ Popp O. Untersuchung über die Yttererde  // Annalen der Chemie und Pharmacie. - 1864. - T. 131 , č. 2 . - S. 179-201 . — ISSN 0075-4617 . - doi : 10.1002/jlac.18641310206 .
  72. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 48.
  73. ↑ 1 2 3 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 52.
  74. ↑ Mendělejev D. I. Přirozený systém prvků a jeho aplikace k indikaci vlastností neobjevených prvků  // Journal of the Russian Chemical Society. - 1871. - T. III . - S. 25-56 . Archivováno z originálu 17. března 2014.
  75. ↑ 1 2 3 4 Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 62.
  76. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 5.
  77. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 69.
  78. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 37.
  79. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. čtyři.
  80. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 56.
  81. ↑ 1 2 epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 68.
  82. ↑ Vynikající chemici světa, 1991 , str. 565.
  83. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , pp. 55-56.
  84. ↑ 1 2 3 4 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 56.
  85. ↑ 1 2 3 Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 60.
  86. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 61.
  87. ↑ 1 2 epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 64.
  88. ↑ Příručka CRC, 2009 , str. 4-23.
  89. ↑ Příručka CRC, 2009 , str. 4-28.
  90. ↑ 1 2 Příručka CRC, 2009 , str. 4-11.
  91. ↑ Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , pp. 68-69.
  92. ↑ 1 2 3 4 Golub, 1971 , str. 196.
  93. ↑ Lavrukhina A.K., Pozdnyakov A.A. Analytická chemie technecia, promethia, astatinu a francia. - M .: "Nauka", 1966. - S. 108-109. — 307 s. — (Analytická chemie prvků). - 3200 výtisků.
  94. ↑ Discovery of Promethium  (anglicky)  (nepřístupný odkaz) . Národní laboratoř Oak Ridge. Získáno 23. července 2015. Archivováno z originálu 5. března 2016.
  95. ↑ Redakce: Zefirov N. S. (šéfredaktor). Chemická encyklopedie: v 5 svazcích - M. : Bolshaya Rossiyskaya Entsiklopediya, 1995. - T. 4. - S. 101. - 639 s. — 20 000 výtisků.  - ISBN 5-85270-092-4 .
  96. ↑ Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 137.
  97. ↑ 1 2 Spedding FH KOVY VZÁCNÝCH ZEMÍ  // Metalurgické recenze. - 1960. - Leden ( 5. díl , č. 1 ). - S. 297-348 . — ISSN 0076-6690 . - doi : 10.1179/mtlr.1960.5.1.297 .
  98. ↑ Klemm W. , Bommer H. Zur Kenntnis der Metalle der seltenen Erden  // Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. - 1937. - 8. března ( roč. 231 , č. 1-2 ). - S. 138-171 . — ISSN 0863-1786 . - doi : 10.1002/zaac.19372310115 .
  99. ↑ 1 2 Gschneidner Karl A. Systematika  // Včetně aktinidů. - 2016. - S. 1-18 . — ISBN 9780444638519 . — ISSN 0168-1273 . - doi : 10.1016/bs.hpcre.2016.07.001 .
  100. ↑ Dvousetletý dopad vzácných zemin na vědu // Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths / Ed.: Karl A. Gschneidner, Jr.; LeRoyEyring. - Amsterdam: North-Holland, 1988. - Sv. 11. - S. 319. - 594 s. - ISBN 0444870806 , 9780444870803.
  101. ↑ Hirano S. , Suzuki KT Expozice, metabolismus a toxicita vzácných zemin a příbuzných sloučenin.  (anglicky)  // Environmental health perspectives. - 1996. - Sv. 104 Suppl 1. - S. 85-95. — PMID 8722113 .
  102. ↑ Nezu N. , Asano M. , Ouchi S. Cerium-144 in Food  // Science. - 1962. - 12. ledna ( roč. 135 , č. 3498 ). - S. 102-103 . — ISSN 0036-8075 . - doi : 10.1126/science.135.3498.102 .
  103. ↑ LIEBSCHER K. , SCHÖNFELD T. , SCHALLER A. Koncentrace inhalovaného ceru-144 v plicních lymfatických uzlinách lidských bytostí  // Příroda. - 1961. - prosinec ( roč. 192 , č. 4809 ). - S. 1308-1308 . — ISSN 0028-0836 . - doi : 10.1038/1921308a0 .
  104. ↑ Hughes AE , Mol JMC , Cole IS Cena a dostupnost inhibitorů koroze na bázi vzácných zemin  // Inhibitory koroze na bázi vzácných zemin. - 2014. - S. 291-305 . — ISBN 9780857093479 . - doi : 10.1533/9780857093585.291 .
  105. ↑ B.R.W. Hinton, D.R. Arnott; NE Ryane. Inhibice koroze hliníkové slitiny kationty ceru  // Fórum kovů. - Pergamon Press, 1984. - S. 211-217 . — ISSN 0160-7952 . Archivováno z originálu 24. září 2016.
  106. ↑ Arnott DR , Ryan NE , Hinton BRW , Sexton BA , Hughes AE Auger a XPS studie inhibice koroze ceru na hliníkové slitině 7075  // Applications of Surface Science. - 1985. - Květen ( sv. 22-23 ). - S. 236-251 . — ISSN 0378-5963 . - doi : 10.1016/0378-5963(85)90056-X .
  107. ↑ 1 2 3 Adachi Gin-ya , Imanaka Nobuhito , Tamura Shinji. Trendy výzkumu vzácných zemin: Předběžná analýza  // Journal of Rare Earths. - 2010. - prosinec ( roč. 28 , č. 6 ). - S. 843-846 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(09)60207-6 .
  108. ↑ 1 2 Golub, 1971 , str. 197.
  109. ↑ 1 2 3 4 Goecke Franz , Jerez Celia G. , Zachleder Vilém , Figueroa Félix L. , BiÅ¡ová KateÅ™ina , Řezanka Tomáš , VÃtová Milada. Použití lanthanoidů ke zmírnění účinků nedostatku kovových iontů u Desmodesmus quadricauda (Sphaeropleales, Chlorophyta)  // Frontiers in Microbiology. - 2015. - 28. ledna ( vol. 6 ). — ISSN 1664-302X . - doi : 10.3389/fmicb.2015.00002 .
  110. ↑ Nasazení větrné energie a relevance vzácných zemin, 2014 , str. 22.
  111. ↑ Wind Energy Deployment and the Relevance of Rare Earths, 2014 , pp. 17-18.
  112. ↑ Voncken JHL Rudé minerály a hlavní naleziště rud vzácných zemin  // SpringerBriefs in Earth Sciences. - 2015. - 25. prosince. - S. 15-52 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN 2191-5369 . - doi : 10.1007/978-3-319-26809-5_2 .
  113. ↑ Smith MP , Moore K. , Kavecsánszki D. , Finch AA , Kynicky J. , Wall F. Od pláště k kritické zóně: ​​Přehled velkých a obřích ložisek prvků vzácných zemin  // Geoscience Frontiers. - 2016. - Květen ( vol. 7 , č. 3 ). - S. 315-334 . — ISSN 1674-9871 . - doi : 10.1016/j.gsf.2015.12.006 .
  114. ↑ 1 2 Weng Zhehan , Jowitt Simon M. , Mudd Gavin M. , Haque Nawshad. Podrobné posouzení globálních zdrojů prvků vzácných zemin: Příležitosti a výzvy  // Ekonomická geologie. - 2015. - 9. listopadu ( roč. 110 , č. 8 ). - S. 1925-1952 . — ISSN 0361-0128 . - doi : 10.2113/econgeo.110.8.1925 .
  115. ↑ El Tan; Yuko Inoue , Michael Watson Obrovská naleziště vzácných zemin nalezená v Pacifiku: Japonští experti  (anglicky) , Reuters (4. července 2011). Archivováno z originálu 24. září 2015. Staženo 29. července 2015.
  116. ↑ 1 2 Jones Nicola. Moře ukrývá poklad prvků vzácných zemin  // Příroda. - 2011. - 3. července. — ISSN 1476-4687 . - doi : 10.1038/news.2011.393 .
  117. ↑ 1 2 Kato Yasuhiro , Fujinaga Koichiro , Nakamura Kentaro , Takaya Yutaro , Kitamura Kenichi , Ohta Junichiro , Toda Ryuichi , Nakashima Takuya , Iwamori Hikaru. Hlubinné bahno v Tichém oceánu jako potenciální zdroj prvků vzácných zemin  // Nature Geoscience. - 2011. - 3. července ( díl 4 , č. 8 ). - S. 535-539 . — ISSN 1752-0894 . - doi : 10.1038/NGEO1185 .
  118. ↑ 1 2 3 4 5 6 Zepf Volker. Prvky vzácných zemin  // Springerovy teze. - 2013. - ISBN 9783642354571 . — ISSN 2190-5053 . - doi : 10.1007/978-3-642-35458-8 .
  119. ↑ USGS, Hedrick JB Rare Earths  (Angl.) (Ročenka minerálů) (2000). Staženo: 10. února 2016.
  120. ↑ Chen Zhanheng. Přehled o vývoji a politikách čínského průmyslu vzácných zemin  (v angličtině) (7. dubna 2010). Datum přístupu: 10. února 2016. Archivováno z originálu 9. června 2011.
  121. ↑ C. Wu, Z. Yuan, G. Bai. Ložiska vzácných zemin v Číně // Minerály vzácných zemin: Chemie, původ a ložiska / Eds.: Adrian P. Jones, Frances Wall, C. Terry Williams. - Chapman & Hall, 1996. - S. 281-310. — ISBN 0412610302 .
  122. ↑ Zhi Li L., Yang X. Čínská ložiska rud vzácných zemin a techniky těžby . - Sborník příspěvků z ERES2014: 1. evropská konference o zdrojích vzácných zemin, Miloš, 2014. - S. 26-36 .
  123. ↑ Goodenough Kathryn M. , Wall Frances. Critical Metal Mineralogy: Předmluva ke speciálnímu vydání Mineralogical Magazine  // Mineralogical Magazine. - 2016. - únor ( roč. 80 , č. 01 ). - S. 1-4 . — ISSN 0026-461X . - doi : 10.1180/minmag.2016.080.000 .
  124. ↑ Kynicky J. , Smith MP , Xu C. Diverzita ložisek vzácných zemin: Klíčový příklad Číny  // Elements. - 2012. - 1. října ( roč. 8 , č. 5 ). - S. 361-367 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.361 .
  125. ↑ YANG Ruidong , WANG Wei , ZHANG Xiaodong , LIU Ling , WEI Huairui , BAO Miao , WANG Jingxin. Nový typ prvků vzácných zemin uložený ve zvětrávající kůře permského čediče v západním Guizhou, severozápadní Číně  // Journal of Rare Earths. - 2008. - říjen ( roč. 26 , č. 5 ). - S. 753-759 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(08)60177-5 .
  126. ↑ 1 2 Eggert Roderick , Wadia Cyrus , Anderson Corby , Bauer Diana , Fields Fletcher , Meinert Lawrence , Taylor Patrick. Vzácné zeminy: Narušení trhu, inovace a globální dodavatelské řetězce  // Výroční přehled životního prostředí a zdrojů. - 2016. - Listopad ( roč. 41 , č. 1 ). - S. 199-222 . — ISSN 1543-5938 . - doi : 10.1146/annurev-environ-110615-085700 .
  127. ↑ Ročenka nerostů 2009 (vzácné zeminy, předběžné vydání)  (anglicky) S. 6-10. US Geological Survey; Ministerstvo vnitra USA (červenec 2011). Staženo: 8. srpna 2015.
  128. ↑ Ročenka minerálů 2011 (Vzácné zeminy, předběžné vydání)  (anglicky) S. 6-7. US Geological Survey; Ministerstvo vnitra USA (září 2013). Staženo: 8. srpna 2015.
  129. ↑ 1 2 3 Klinger Julie Michelle. Historická geografie prvků vzácných zemin: Od objevu po atomový věk  // The Extractive Industries and Society. - 2015. - Červenec. — ISSN 2214-790X . - doi : 10.1016/j.exis.2015.05.006 .
  130. ↑ Castilloux, R. Výhled trhu vzácných zemin: nabídka, poptávka a ceny v letech 2014 až 2020  (  odkaz není k dispozici) . Ontario, Kanada: Adamas Intelligence (2014). Získáno 20. září 2015. Archivováno z originálu 27. září 2015.
  131. ↑ 1 2 Mancheri Nabeel A. Přehled omezení a důsledků vývozu čínských vzácných zemin // Průmysl vzácných zemin. - 2016. - S. 21-36. — ISBN 9780128023280 . - doi : 10.1016/B978-0-12-802328-0.00002-4 .
  132. ↑ Campbell Gary A. Kovy vzácných zemin: strategický zájem  // Mineral Economics. - 2014. - 11. dubna ( roč. 27 , č. 1 ). - S. 21-31 . — ISSN 2191-2203 . - doi : 10.1007/s13563-014-0043-y .
  133. ↑ Jaireth Subhash , Hoatson Dean M. , Miezitis Yanis. Geologické prostředí a zdroje hlavních ložisek vzácných zemin v Austrálii  // Recenze rudné geologie. - 2014. - Říjen ( sv. 62 ). - S. 72-128 . — ISSN 0169-1368 . - doi : 10.1016/j.oregeorev.2014.02.008 .
  134. ↑ Goodenough KM , Schilling J. , Jonsson E. , Kalvig P. , Charles N. , Tuduri J. , Deady EA , Sadeghi M. , Schiellerup H. , Müller A. , Bertrand G. , Arvanitidis N. , Eliopoulos DG . Shaw RA , Thrane K. , Keulen N. Potenciál zdrojů vzácných zemin v Evropě: Přehled metalogenetických provincií vzácných zemin a jejich geodynamického nastavení  // Recenze rudné geologie. - 2016. - Leden ( sv. 72 ). - S. 838-856 . — ISSN 0169-1368 . - doi : 10.1016/j.oregeorev.2015.09.019 .
  135. ↑ Mariano AN , Mariano A. Těžba a průzkum vzácných zemin v Severní Americe  // Prvky. - 2012. - 1. října ( roč. 8 , č. 5 ). - S. 369-376 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.369 .
  136. ↑ Klyucharev Dmitry S. , Volkova Nataliya M. , Comyn Michail F. Problémy spojené s používáním nekonvenčních minerálů vzácných zemin  // Journal of Geochemical Exploration. - 2013. - Říjen ( vol. 133 ). - S. 138-148 . — ISSN 0375-6742 . - doi : 10.1016/j.gexplo.2013.03.006 .
  137. ↑ Binnemans Koen, Jones Peter Tom. Vzácné zeminy a problém rovnováhy // Journal of Sustainable Metallurgy. - 2015. - Sv. 1. - S. 29-38. — ISSN 2199-3823 . - doi : 10.1007/s40831-014-0005-1 .
  138. ↑ Jha Manis Kumar , Kumari Archana , Panda Rekha , Rajesh Kumar Jyothi , Yoo Kyoungkeun , Lee Jin Young. Přehled o hydrometalurgickém získávání kovů vzácných zemin  // Hydrometalurgie. - 2016. - Květen ( sv. 161 ). - S. 77 . — ISSN 0304-386X . - doi : 10.1016/j.hydromet.2016.01.003 .
  139. ↑ Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Pontikes Yiannis. Směrem k bezodpadové valorizaci zbytků průmyslových procesů obsahujících vzácné zeminy: kritická recenze  // Journal of Cleaner Production. - 2015. - Červenec ( sv. 99 ). - S. 17-38 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2015.02.089 .
  140. ↑ Bandara HM Dhammika , Mantell Mark A. , Darcy Julia W. , Emmert Marion H. Recyklace vzácných zemin: Prognóza obnovitelného Nd ze šrotu z Shredder a vliv míry recyklace na nestálost cen  // Journal of Sustainable Metallurgy. - 2015. - 27. května ( díl 1 , č. 3 ). - S. 179-188 . — ISSN 2199-3823 . - doi : 10.1007/s40831-015-0019-3 .
  141. ↑ JIANG YUREN , SHIBAYAMA ATSUSHI , LIU KEJUN. FUJITA TOYOFISA. ZÍSKÁVÁNÍ VZÁCNÝCH ZEMIN Z VYPOJITÉHO OPTICKÉHO SKLA HYDROMETALURGICKÝM PROCESEM  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2004. - Leden ( roč. 43 , č. 4 ). - S. 431-438 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/cmq.2004.43.4.431 .
  142. ↑ Lyman JW , Palmer GR Recyklace vzácných zemin a železa z magnetického odpadu NdFeB  // Vysokoteplotní materiály a procesy. - 1993. - Leden ( roč. 11 , č. 1-4 ). — ISSN 2191-0324 . - doi : 10.1515/HTMP.1993.11.1-4.175 .
  143. ↑ Anderson CD , Anderson CG , Taylor P R. Přehled metalurgického zpracování recyklovaných vzácných zemin  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2013. - Červenec ( roč. 52 , č. 3 ). - S. 249-256 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/1879139513Y.0000000091 .
  144. ↑ Abrahami ST , Xiao Y. , Yang Y. Obnova prvků vzácných zemin z pevných disků pro spotřebitele  // Zpracování nerostů a těžební metalurgie. - 2014. - 8. prosince ( roč. 124 , č. 2 ). - S. 106-115 . — ISSN 0371-9553 . - doi : 10.1179/1743285514Y.0000000084 .
  145. ↑ Ueberschaar Maximilian , Rotter Vera Susanne. Umožnění recyklace prvků vzácných zemin prostřednictvím návrhu produktů a analýz trendů pevných disků  // Journal of Material Cycles and Waste Management. - 2015. - 1. ledna ( roč. 17 , č. 2 ). - S. 266-281 . — ISSN 1438-4957 . - doi : 10.1007/s10163-014-0347-6 .
  146. ↑ Walton A. , Yi Han , Rowson NA , Speight JD , Mann VSJ , Sheridan RS , Bradshaw A. , Harris IR , Williams AJ Využití vodíku k separaci a recyklaci neodymových–železo–borových magnetů z elektronického odpadu  // Journal of Cleaner Production. - 2015. - Říjen ( vol. 104 ). - S. 236-241 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2015.05.033 .
  147. ↑ Zakotnik M. , Tudor CO Recyklace magnetů typu NdFeB s modifikací hranic zrn v komerčním měřítku poskytuje produkty s „designovými vlastnostmi“, které převyšují vlastnosti výchozích materiálů  // Odpadové hospodářství. - 2015. - Říjen ( vol. 44 ). - S. 48-54 . — ISSN 0956-053X . - doi : 10.1016/j.wasman.2015.07.041 .
  148. ↑ Binnemans K. , Jones PT Perspektivy obnovy vzácných zemin ze zářivek na konci životnosti  // Journal of Rare Earths. - 2014. - březen ( roč. 32 , č. 3 ). - S. 195-200 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(14)60051-X .
  149. ↑ Macháček Erika , Richter Jessika Luth , Habib Komal , Klossek Polina. Recyklace vzácných zemin ze zářivek: Hodnotová analýza uzavření smyčky při nejistotách poptávky a nabídky  // Zdroje, ochrana a recyklace. - 2015. - Listopad ( sv. 104 ). - S. 76-93 . — ISSN 0921-3449 . - doi : 10.1016/j.resconrec.2015.09.005 .
  150. ↑ Sommer P. , Rotter VS , Ueberschaar M. Toky kobaltu a REE související s bateriemi při zpracování OEEZ  // Odpadové hospodářství. - 2015. - Listopad ( sv. 45 ). - S. 298-305 . — ISSN 0956-053X . - doi : 10.1016/j.wasman.2015.05.009 .
  151. ↑ Yang Xiuli , Zhang Junwei , Fang Xihui. Recyklace prvků vzácných zemin z odpadních nikl-metal hydridových baterií  // Journal of Hazardous Materials. - 2014. - Srpen ( sv. 279 ). - S. 384-388 . — ISSN 0304-3894 . - doi : 10.1016/j.jhazmat.2014.07.027 .
  152. ↑ Bandara HM Dhammika , Field Kathleen D. , Emmert Marion H. Obnova vzácných zemin z motorů na konci životnosti využívajících principy návrhu zelené chemie  // Green Chemistry. - 2016. - T. 18 , č. 3 . - S. 753-759 . — ISSN 1463-9262 . doi : 10.1039 / c5gc01255d .
  153. ↑ Riba Jordi-Roger , Lopez-Torres Carlos , Romeral Luis , Garcia Antoni. Pohonné motory bez vzácných zemin pro elektrická vozidla: Přehled technologie  // Recenze obnovitelné a udržitelné energie. - 2016. - Květen ( sv. 57 ). - S. 367-379 . — ISSN 1364-0321 . - doi : 10.1016/j.rser.2015.12.121 .
  154. ↑ Widmer James D. , Martin Richard , Kimiabeigi Mohammed. Trakční motory elektrických vozidel bez magnetů vzácných zemin  // Udržitelné materiály a technologie. - 2015. - Duben ( vol. 3 ). - S. 7-13 . — ISSN 2214-9937 . - doi : 10.1016/j.susmat.2015.02.001 .
  155. ↑ Graedel TE , Harper EM , Nassar NT , Reck Barbara K. On the material basis of modern society  // Proceedings of the National Academy of Sciences. - 2013. - 2. prosince ( roč. 112 , č. 20 ). - S. 6295-6300 . — ISSN 0027-8424 . - doi : 10.1073/pnas.1312752110 .
  156. ↑ Graedel T.E. , Allwood Julian , Birat Jean-Pierre , Buchert Matthias , Hagelüken Christian , Reck Barbara K. , Sibley Scott F. , Sonnemann Guido. Co víme o míře recyklace kovů?  // Journal of Industrial Ecology. - 2011. - 9. května ( roč. 15 , č. 3 ). - S. 355-366 . — ISSN 1088-1980 . - doi : 10.1111/j.1530-9290.2011.00342.x .
  157. ↑ Reck BK , Graedel TE Výzvy v recyklaci kovů  // Věda. - 2012. - 9. srpna ( roč. 337 , č. 6095 ). - S. 690-695 . — ISSN 0036-8075 . - doi : 10.1126/science.1217501 .
  158. ↑ Lucas Jacques , Lucas Pierre , Le Mercier Thierry , Rollat ​​​​Alain , Davenport William. Recyklace vzácných zemin // Vzácné zeminy. - 2015. - S. 333-350 . — ISBN 9780444627353 . - doi : 10.1016/B978-0-444-62735-3.00017-6 .
  159. ↑ Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Yang Yongxiang , Walton Allan , Buchert Matthias. Recyklace vzácných zemin: kritická recenze  // Journal of Cleaner Production. - 2013. - Červenec ( v. 51 ). - S. 1-22 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2012.12.037 .
  160. ↑ Haxel G.B. et al. Prvky vzácných zemin – kritické zdroje pro špičkové  technologie . - 2002. - Ne. 087-02 .
  161. ↑ Evropská komise. Kritické suroviny pro  EU . — Zpráva ad-hoc pracovní skupiny o definování kritických surovin, 2010.
  162. ↑ RLMoss, E.Tzimas, H.Kara, P.Willis, J.Kooroshy. Kritické kovy ve strategických energetických technologiích. - Lucemburk: Úřad pro publikace Evropské unie, 2011. - 162 s. — ISBN 978-92-79-20699-3 . - doi : 10.2790/35716 .
  163. ↑ UNCTAD. Komodity na první pohled. Zvláštní vydání o vzácných zeminách  (anglicky) (pdf) (2014). Datum přístupu: 11. listopadu 2015.
  164. ↑ 1 2 3 4 Alam Mohammed A. , Zuga Leonard , Pecht Michael G. Ekonomika prvků vzácných zemin v keramických kondenzátorech  // Ceramics International. - 2012. - prosinec ( roč. 38 , č. 8 ). - S. 6091-6098 . — ISSN 0272-8842 . - doi : 10.1016/j.ceramint.2012.05.068 .
  165. ↑ Golev Artem , Scott Margaretha , Erskine Peter D. , Ali Saleem H. , Ballantyne Grant R. Dodavatelské řetězce vzácných zemin: Současný stav, omezení a příležitosti  // Politika zdrojů. - 2014. - Září ( sv. 41 ). - S. 52-59 . — ISSN 0301-4207 . - doi : 10.1016/j.resourpol.2014.03.004 .
  166. ↑ 1 2 Dent Peter C. Prvky vzácných zemin a permanentní magnety (zván)  // Journal of Applied Physics. - 2012. - Duben ( roč. 111 , č. 7 ). - S. 07A721 . — ISSN 0021-8979 . - doi : 10.1063/1.3676616 .
  167. ↑ GU B. Omezení vývozu nerostů a udržitelný rozvoj – Testují vzácné zeminy mezery WTO?  // Journal of International Economic Law. - 2011. - 1. prosince ( roč. 14 , č. 4 ). - S. 765-805 . — ISSN 1369-3034 . - doi : 10.1093/jiel/jgr034 .
  168. ↑ Xiao Sheng-Xiong , Li Ai-Tao , Jiang Jian-Hong , Huang Shuang , Xu Xiao-Yan , Li Qiang-Guo. Termochemická analýza komplexu vzácných zemin gadolinia s kyselinou salicylovou a 8-hydroxychinolinem  // Thermochimica Acta. - 2012. - Listopad ( v. 548 ). - S. 33-37 . — ISSN 0040-6031 . - doi : 10.1016/j.tca.2012.08.027 .
  169. ↑ Shi Yaowu , Tian Jun , Hao Hu , Xia Zhidong , Lei Yongping , Guo Fu. Účinky malého množství přídavku vzácné zeminy Er na mikrostrukturu a vlastnosti pájky SnAgCu  // Journal of Alloys and Compounds. - 2008. - Duben ( roč. 453 , č. 1-2 ). - S. 180-184 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2006.11.165 .
  170. ↑ 1 2 Mancheri Nabeel A. Čínský monopol v prvcích vzácných zemin: nabídka – poptávka a průmyslové aplikace  // China Report. - 2012. - Listopad ( roč. 48 , č. 4 ). - S. 449-468 . — ISSN 0009-4455 . - doi : 10.1177/0009445512466621 .
  171. ↑ CHEN Zhanheng. Globální zdroje vzácných zemin a scénáře budoucího průmyslu vzácných zemin  // Journal of Rare Earths. - 2011. - Leden ( roč. 29 , č. 1 ). - S. 1-6 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(10)60401-2 .
  172. ↑ 1 2 Tang Jinkui , Zhang Peng. Základ pro lanthanoidové jednomolekulární magnety  // Lanthanoidové jednomolekulární magnety. - 2015. - S. 1-39 . — ISBN 9783662469989 . - doi : 10.1007/978-3-662-46999-6_1 .
  173. ↑ 1 2 3 4 Golub, 1971 , str. 203.
  174. ↑ Lang Peter F. , Smith Barry C. Ionization Energies of Lanthanides  // Journal of Chemical Education. - 2010. - Srpen ( roč. 87 , č. 8 ). - S. 875-881 . — ISSN 0021-9584 . - doi : 10.1021/ed100215q .
  175. ↑ Dvojmocné jsou, kromě Eu a Yb, Sm , Tm a čtyřmocné - Pr .
  176. ↑ 1 2 Golub, 1971 , str. 201.
  177. ↑ 1 2 Golub, 1971 , str. 202.
  178. ↑ Lanthanoidy: článek v TSB
  179. ↑ Springer Handbook of Condensed Matter and Materials Data / Eds.: W. Martienssen; H. Warlimont. - Springer Berlin Heidelberg, 2005. - S. 84-88, 142-150. — 1121 s. — ISBN 3-540-44376-2 .
  180. ↑ MacDonald Matthew R. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. Dokončení série +2 iontů pro lanthanoidové prvky: Syntéza molekulárních komplexů Pr2+, Gd2+, Tb2+ a Lu2+  // Journal of the American Chemical Society. - 2013. - 22. května ( roč. 135 , č. 26 ). - S. 9857-9868 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja403753j .
  181. ↑ 1 2 Edelmann Frank T. Lanthanidy a aktinidy: Roční přehled jejich organokovové chemie za rok 2013  // Koordinační chemické recenze. - 2015. - únor ( sv. 284 ). - S. 124-205 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.09.017 .
  182. ↑ Fieser Megan E. , MacDonald Matthew R. , Krull Brandon T. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. Strukturální, spektroskopické a teoretické srovnání tradičních a nedávno objevených iontů Ln2+ v [ K(2.2.2-cryptand) [(C5H4SiMe3)3Ln] Complexes: The Variable Nature of Dy2+ and Nd2+] // Journal of the American Chemical Society. - 2014. - 26. prosince ( roč. 137 , č. 1 ). - S. 369-382 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja510831n .
  183. ↑ Sabnis R.W. Handbook of Biological Dyes and Stains . - 2010. - 23. února. — ISBN 9780470586242 . - doi : 10.1002/9780470586242 .
  184. ↑ Brittain Harry G. Submikrogramové stanovení lanthanoidů zhášením fluorescence kalceinové modři  // Analytical Chemistry. - 1987. - 15. dubna ( roč. 59 , č. 8 ). - S. 1122-1125 . — ISSN 0003-2700 . - doi : 10.1021/ac00135a012 .
  185. ↑ Shafiq M. , Arif Suneela , Ahmad Iftikhar , Asadabadi S. Jalali , Maqbool M. , Rahnamaye Aliabad HA Elastické a mechanické vlastnosti monoxidů lanthanoidů  // Journal of Alloys and Compounds. - 2015. - Leden ( sv. 618 ). - S. 292-298 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2014.08.171 .
  186. ↑ David J. Procter , Robert A. Flowers , Troels Skrydstrup. Organická syntéza s použitím jodidu samaria . - 2009. - ISBN 9781847551108 . doi : 10.1039 / 9781849730754 .
  187. ↑ Chemie prvků, 1997 , str. 1240.
  188. ↑ Jantsch G. , Skalla N. Zur Kenntnis der Halogenide der seltenen Erden. IV. Über Samarium(II)jodid und den thermischen Abbau des Samarium(III)jodids  // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 1930. - 4. listopadu ( roč. 193 , č. 1 ). - S. 391-405 . — ISSN 0863-1786 . - doi : 10.1002/zaac.19301930132 .
  189. ↑ Jantsch G. Thermischer Abbau von seltenen Erd(III)halogeniden  // Die Naturwissenschaften. - 1930. - únor ( roč. 18 , č. 7 ). - S. 155-155 . — ISSN 0028-1042 . - doi : 10.1007/BF01501667 .
  190. ↑ Girard P. , Namy JL , Kagan HB Divalentní deriváty lanthanoidů v organické syntéze. 1. Mírná příprava jodidu samaria a jodidu ytterbia a jejich použití jako redukčních nebo vazebných činidel  // Journal of the American Chemical Society. - 1980. - Duben ( roč. 102 , č. 8 ). - S. 2693-2698 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja00528a029 .
  191. ↑ Trzesowska Agata , Kruszynski Rafal , Bartczak Tadeusz J. Vazebně -valenční parametry lanthanoidů  // Acta Crystallographica Sekce B Strukturální věda. - 2006. - 18. září ( roč. 62 , č. 5 ). - S. 745-753 . — ISSN 0108-7681 . - doi : 10.1107/S0108768106016429 .
  192. ↑ Feduškin Igor L., Bochkarev Michail N., Dechert Sebastian, Schumann Herbert. Chemická definice účinné redukční schopnosti thulium(II)dijodidu jeho reakcemi s cyklickými nenasycenými uhlovodíky // Chemistry - A European Journal. - 2001. - Sv. 7. - S. 3558-3563. — ISSN 09476539 . - doi : 10.1002/1521-3765(20010817)7:16<3558::AID-CHEM3558>3,0.CO;2-H .
  193. ↑ Evans William J. , Allen Nathan T. Ketonová vazba s alkyljodidy, bromidy a chloridy pomocí thuliumdijodidu: výkonnější verze SmI2(THF)x/HMPA  // Journal of the American Chemical Society. - 2000. - březen ( roč. 122 , č. 9 ). - S. 2118-2119 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja992951m .
  194. ↑ Evans William J. , Allen Nathan T. , Ziller Joseph W. Dostupnost dijodidu dysprosia jako účinného redukčního činidla v organické syntéze: Studie reaktivity a strukturní analýza DyI2((DME)3 a jeho produktu redukce naftalenu1  // Journal of the American Chemical Society , listopad 2000 , svazek 122 , č . _ _
  195. ↑ Ji Wen-Xin , Xu Wei , Xiao Yi , Wang Shu-Guang. Přispívá 4f-slupka k vazbě v halogenidech čtyřmocných lanthanoidů?  // The Journal of Chemical Physics. - 2014. - 28. prosince ( roč. 141 , č. 24 ). - S. 244316 . — ISSN 0021-9606 . - doi : 10.1063/1.4904722 .
  196. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanidy a aktinidy: Každoroční přehled jejich organokovové chemie pokrývající rok 2010  // Koordinační chemické recenze. - 2012. - prosinec ( roč. 256 , č. 23-24 ). - S. 2641-2740 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2012.07.027 .
  197. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanidy a aktinidy: Roční přehled jejich organokovové chemie pokrývající rok 2011  // Koordinační chemické recenze. - 2013. - Duben ( roč. 257 , č. 7-8 ). - S. 1122-1231 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2012.12.010 .
  198. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanidy a aktinidy: Roční přehled jejich organokovové chemie za rok 2012  // Coordination Chemistry Reviews. - 2014. - únor ( sv. 261 ). - S. 73-155 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2013.11.008 .
  199. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanidy a aktinidy: Každoroční přehled jejich organokovové chemie pokrývající rok 2014  // Coordination Chemistry Reviews. - 2016. - Leden ( roč. 306 ). - S. 346-419 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2015.07.017 .
  200. ↑ 1 2 3 Muecke Gunter K. , Möller Peter. Ne tak vzácné zeminy  // Scientific American. - 1988. - Leden ( roč. 258 , č. 1 ). - S. 72-77 . — ISSN 0036-8733 . - doi : 10.1038/scientificamerican0188-72 .
  201. ↑ 1 2 Bünzli Jean-Claude G., Eliseeva Svetlana V. Zajímavé aspekty luminiscence lanthanoidů // Chemická věda. - 2013. - Sv. 4. - S. 1939-1949. — ISSN 2041-6520 . - doi : 10.1039/C3SC22126A .
  202. ↑ Historie a využití chemických prvků naší Země, 2006 , str. 275.
  203. ↑ Sestavení skupiny 3 periodické tabulky
  204. ↑ Xu Wen-Hua , Pyykkö Pekka. Je chemie Lawrencia zvláštní?  // Fyzikální chemie Chemická fyzika. - 2016. - T. 18 , č. 26 . - S. 17351-17355 . — ISSN 1463-9076 . doi : 10.1039 / c6cp02706g .
  205. ↑ Bünzli Jean-Claude G. Recenze: Lanthanidová koordinační chemie: od starých konceptů ke koordinačním polymerům  // Journal of Coordination Chemistry. - 2014. - 25. září ( roč. 67 , č. 23-24 ). - S. 3706-3733 . — ISSN 0095-8972 . - doi : 10.1080/00958972.2014.957201 .
  206. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 2011 , pp. 1-94.
  207. ↑ Leenson I.A. Karl Auer von Welsbach: Vzácné zeminy a jasné světlo  : Journal. - Chemie a život, 2013. - č. 10 . — ISSN 0130-5972 .
  208. ↑ Inagaki Kazumi , Haraguchi Hiroki. Stanovení prvků vzácných zemin v lidském krevním séru hmotnostní spektrometrií s indukčně vázanou plazmou po prekoncentraci chelatační pryskyřice  // The Analyst. - 2000. - T. 125 , č. 1 . - S. 191-196 . — ISSN 0003-2654 . - doi : 10.1039/A907781B .
  209. ↑ 1 2 3 Rim Kyung Taek , Koo Kwon Ho , Park Jung Sun. Toxikologická hodnocení vzácných zemin a jejich zdravotních dopadů na pracovníky: literární přehled  // Bezpečnost a ochrana zdraví při práci. - 2013. - březen ( ročník 4 , č. 1 ). - S. 12-26 . — ISSN 2093-7911 . - doi : 10.5491/SHAW.2013.4.1.12 .
  210. ↑ Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 6.
  211. ↑ 1 2 Prvky vzácných zemin: základy a aplikace, 2012 , s. 2.
  212. ↑ 1 2 Niinistö Lauri. Průmyslové aplikace vzácných zemin, přehled  // Inorganica Chimica Acta. - 1987. - Prosinec ( sv. 140 ). - S. 339-343 . — ISSN 0020-1693 . - doi : 10.1016/S0020-1693(00)81118-4 .
  213. ↑ Falconnet Pierre. Aktualizace průmyslu vzácných zemin  // Chemie a fyzika materiálů. - 1992. - březen ( roč. 31 , č. 1-2 ). - S. 79-83 . — ISSN 0254-0584 . - doi : 10.1016/0254-0584(92)90156-3 .
  214. ↑ Eliseeva Svetlana V. , Bünzli Jean-Claude G. Vzácné zeminy: šperky pro funkční materiály budoucnosti  // New Journal of Chemistry. - 2011. - T. 35 , č. 6 . - S. 1165 . — ISSN 1144-0546 . doi : 10.1039 / c0nj00969e .
  215. ↑ 1 2 3 Epizody z historie prvků vzácných zemin, 1996 , str. 122-123.
  216. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , str. 64.
  217. ↑ Levy S.I. Vzácné zeminy. Jejich výskyt, chemie a technologie  // Journal of the Röntgen Society. - 1915. - Duben ( roč. 11 , č. 43 ). - S. 51-51 . — ISSN 2053-132X . doi : 10.1259 /jrs.1915.0030 .
  218. ↑ Chegwidden J., Kingsnorth DJ Vzácné zeminy: čelí nejistotě dodávek . 6. mezinárodní konference vzácných zemin (2010). Datum přístupu: 6. prosince 2015. Archivováno z originálu 4. března 2016.
  219. ↑ Prezentace z konference ASX mid caps  . Lynas (2010). Datum přístupu: 6. prosince 2015. Archivováno z originálu 3. června 2014.
  220. ↑ Lanthanidy, tantal a niob, 1989 , str. VII.
  221. ↑ 1 2 Bünzli Jean-Claude G. O návrhu vysoce luminiscenčních lanthanoidových komplexů // Koordinační chemické recenze. - 2015. - Sv. 293-294. - S. 19-47. — ISSN 00108545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.10.013 .
  222. ↑ Optimalizace nových tříd luminiscenčních lanthanoidových komplexů . - ProQuest, 2008. - S. 20. - 216 s. — ISBN 110909762X , 9781109097627. Archivovaný výtisk (odkaz není k dispozici) . Získáno 4. září 2015. Archivováno z originálu 27. září 2015. 
  223. ↑ Weissman SI Intramolekulární přenos energie Fluorescence komplexů europia  // The Journal of Chemical Physics. - 1942. - Duben ( roč. 10 , č. 4 ). - S. 214-217 . — ISSN 0021-9606 . - doi : 10.1063/1.1723709 .
  224. ↑ Utochnikova Valentina. Luminiscence lanthanoidových komplexů: hlavní aplikace . Nanometer.ru (4. října 2010). Staženo: 14. října 2015.
  225. ↑ Wegh RT , Donker H. , Meijerink A. , Lamminmäki RJ , Hölsä J. Vakuová-ultrafialová spektroskopie a kvantové řezání pro Gd3+inLiYF4  // Physical Review B. - 1997. - 1. prosinec ( vol. 56 , č . 21 . - S. 13841-13848 . — ISSN 0163-1829 . - doi : 10.1103/PhysRevB.56.13841 .
  226. ↑ 1 2 Lanthanidová luminiscence  // Springer Series on Fluorescence. - 2011. - ISBN 9783642210228 . — ISSN 1617-1306 . - doi : 10.1007/978-3-642-21023-5 . . Strany 219, 220, 222.
  227. ↑ 1 2 3 4 Pan Shuming. Transformace vysokoteplotní fáze slitin s permanentním magnetem vzácných zemin . - 2013. - doi : 10.1007/978-3-642-36388-7 .
  228. ↑ 1 2 3 Culity BD, Graham CD Úvod do magnetických materiálů. — 2. vyd. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 s. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002/9780470386323 .
  229. ↑ Strnat KJ, Hoffer GI YCo 5  Slibný nový materiál permanentních magnetů . - Air Force Materials Lab Wright-Patterson AFB OH, 1966.
  230. ↑ 1 2 Joshi RS , Kumar PSA Magnetické pevné materiály  // Komplexní anorganická chemie II. - 2013. - S. 271-316 . — ISBN 9780080965291 . - doi : 10.1016/B978-0-08-097774-4.00413-7 .
  231. ↑ Strnat K. , Hoffer G. , Olson J. , Ostertag W. , Becker JJ Rodina nových materiálů s permanentními magnety na bázi kobaltu  // Journal of Applied Physics. - 1967. - březen ( roč. 38 , č. 3 ). - S. 1001-1002 . — ISSN 0021-8979 . - doi : 10.1063/1.1709459 .
  232. ↑ Özgür Ümit , Alivov Yahya , Morkoç Hadis. Mikrovlnné ferity, část 1: základní vlastnosti  // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2009. - 25. června ( roč. 20 , č. 9 ). - S. 789-834 . — ISSN 0957-4522 . - doi : 10.1007/s10854-009-9923-2 .
  233. ↑ 1 2 Xie Feng, Zhang Ting An, Dreisinger David, Doyle Fiona. Kritický přehled o extrakci vzácných zemin rozpouštědlem z vodných roztoků // Minerals Engineering. - 2014. - Sv. 56. - S. 10-28. — ISSN 08926875 . - doi : 10.1016/j.mineng.2013.10.021 .
  234. ↑ The Elements, 2009 , str. 141.
  235. ↑ 1 2 Liang Liping , Ma Tianyu , Wu Chen , Zhang Pei , Liu Xiaolian , Yan Mi. Zvýšení koercitivity sintrovaných magnetů Nd–Fe–B bez obsahu Dy intergranulárním přidáváním slitiny Ho63.4Fe36.6  // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2016. - Leden ( sv. 397 ). - S. 139-144 . — ISSN 0304-8853 . - doi : 10.1016/j.jmmm.2015.08.091 .
  236. ↑ Sagawa M., Fujimura S., Togawa N., Yamamoto H., Matsuura Y. Nový materiál pro permanentní magnety na bázi Nd a Fe (zván) // Journal of Applied Physics. - 1984. - Sv. 55. - S. 2083. - ISSN 00218979 . - doi : 10.1063/1.333572 .
  237. ↑ Hnědý David, Ma Bao-Min, Chen Zhongmin. Vývoj ve zpracování a vlastnostech permanentních magnetů typu NdFeB // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2002. - Sv. 248. - S. 432-440. — ISSN 03048853 . - doi : 10.1016/S0304-8853(02)00334-7 .
  238. ↑ Sugimoto S. Aktuální stav a aktuální témata permanentních magnetů vzácných zemin  // Journal of Physics D: Applied Physics. - 2011. - 28. ledna ( roč. 44 , č. 6 ). - S. 064001 . — ISSN 0022-3727 . - doi : 10.1088/0022-3727/44/6/064001 .
  239. ↑ Doyle FM Přímá výroba směsi oxidů vzácných zemin pro vysokoenergetické magnety. - Vzácné zeminy a aktinidy: Věda, technologie a aplikace IV, jak se konalo na výročním zasedání TMS v roce 2000, 2000. - s. 31-44 .
  240. ↑ FeB magnety Benz MG High-Energy-Product (Pr-Nd-Ce) vyrobené přímo ze směsi oxidů vzácných zemin pro lékařské zobrazovací aplikace MRI // Magnety vzácných zemin a jejich aplikace, Sendai, Japonsko, září 2000. - The Japan Institute of Metals Proceedings, 2000. - V. 14 . - S. 99-108 .
  241. ↑ Hu ZH , Lian FZ , Zhu MG , Li W. Vliv Tb na vnitřní koercivitu a rázovou houževnatost slinutých Nd–Dy–Fe–B magnetů  // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2008. - Červen ( roč. 320 , č. 11 ). - S. 1735-1738 . — ISSN 0304-8853 . - doi : 10.1016/j.jmmm.2008.01.027 .
  242. ↑ Xu Fang, Zhang Lanting, Dong Xianping, Liu Qiongzhen, Komuro Matahiro. Vliv přídavků DyF 3 na koercitivitu a strukturu hranic zrn ve slinutých Nd–Fe–B magnetech // Scripta Materialia. - 2011. - Sv. 64. - S. 1137-1140. — ISSN 13596462 . - doi : 10.1016/j.scriptamat.2011.03.011 .
  243. ↑ Cao XJ , Chen L. , Guo S. , Li XB , Yi PP , Yan AR , Yan GL Zvýšení koercitivity slinutých Nd–Fe–B magnetů účinnou difuzí DyF3 na základě elektroforetické depozice  // Journal of Alloys and Compounds. - 2015. - Květen ( sv. 631 ). - S. 315-320 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2015.01.078 .
  244. ↑ Sepehri-Amin H. , Une Y. , Ohkubo T. , Hono K. , Sagawa M. Mikrostruktura jemnozrnných Nd–Fe–B slinutých magnetů s vysokou koercitivitou  // Scripta Materialia. - 2011. - září ( roč. 65 , č. 5 ). - S. 396-399 . — ISSN 1359-6462 . - doi : 10.1016/j.scriptamat.2011.05.006 .
  245. ↑ Hu Bo-Ping, Niu E., Zhao Yu-Gang, Chen Guo-An, Chen Zhi-An, Jin Guo-Shun, Zhang Jin, Rao Xiao-Lei, Wang Zhen-Xi. Studium slinutého Nd-Fe-B magnetu s vysokým výkonem H cj (kOe) + (BH) max (MGOe) > 75 // AIP Advances. - 2013. - Sv. 3. - P. 042136. - ISSN 21583226 . - doi : 10.1063/1.4803657 .
  246. ↑ Zhang Pei , Ma Tianyu , Liang Liping , Yan Mi. Vliv intergranulární adice Ta na mikrostrukturu a korozní odolnost Nd–Dy–Fe–B slinutých magnetů  // Journal of Alloys and Compounds. - 2014. - Duben ( sv. 593 ). - S. 137-140 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2014.01.055 .
  247. ↑ Hatch GP Dynamics na globálním trhu vzácných zemin  // Elements. - 2012. - 1. října ( roč. 8 , č. 5 ). - S. 341-346 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.341 .
  248. ↑ Giauque WF , MacDougall DP Dosažení teplot pod 1° absolutní demagnetizací Gd2(SO4)3 8H2O  // Fyzikální přehled. - 1933. - 1. května ( roč. 43 , č. 9 ). - S. 768-768 . — ISSN 0031-899X . - doi : 10.1103/PhysRev.43.768 .
  249. ↑ Nobelova cena za chemii  1949 . nobelprize.org. Datum přístupu: 21. září 2015.
  250. ↑ Gschneidner KA , Pecharsky VK Magnetokalorické materiály  // Annual Review of Materials Science. - 2000. - Srpen ( vol. 30 , No. 1 ). - S. 387-429 . — ISSN 0084-6600 . - doi : 10.1146/annurev.matsci.30.1.387 .
  251. ↑ Behrsing T. , Deacon GB , Junk PC Chemie kovů vzácných zemin, sloučenin a inhibitorů koroze  // Inhibitory koroze na bázi vzácných zemin. - 2014. - S. 1-37 . doi : 10.1533 /9780857093585.1 .
  252. ↑ Hoard R. , Mance S. , Leber R. , Dalder E. , Chaplin M. , Blair K. , Nelson D. , Van Dyke D. Vylepšení pole 12,5-T magnetu pomocí holmiových pólů  // IEEE Transactions on Magnetics . - 1985. - Březen ( roč. 21 , č. 2 ). - S. 448-450 . — ISSN 0018-9464 . - doi : 10.1109/TMAG.1985.1063692 .
  253. ↑ Emsley, J. Nature's Building Blocks: An A-Z Guide to the Elements . - Oxford University Press, 2001. - S. 181-182. — 538 s. — (Seriál brožovaných výtisků z Oxfordu Pákistán). — ISBN 0-19-850341-5 .
  254. ↑ Vzácné zeminy  // Extrakční metalurgie vzácných zemin, druhé vydání. - 2015. - 25. listopadu. - S. 1-84 . — ISBN 9781466576346 . - doi : 10.1201/b19055-2 .
  255. ↑ Valerie Bailey Grasso. Prvky vzácných zemin v národní obraně : Pozadí, problémy s dohledem a možnosti pro Kongres  . Kongresová výzkumná služba, R41744 (2013). Získáno 11. února 2016. Archivováno 26. března 2014.
  256. ↑ Žádné kapky, žádné škrábance: Hydrofobní keramika , Popular Mechanics (21. ledna 2013). Staženo 25. července 2015.
  257. ↑ Peplow Mark. Keramika překvapí trvanlivým suchem  // Příroda. - 2013. - 20. ledna. — ISSN 1476-4687 . - doi : 10.1038/příroda.2013.12250 .
  258. ↑ Azimi Gisele , Dhiman Rajeev , Kwon Hyuk-Min , Paxson Adam T. , Varanasi Kripa K. Hydrofobicita keramiky z oxidu vzácných zemin  // Nature Materials. - 2013. - 20. ledna ( roč. 12 , č. 4 ). - S. 315-320 . — ISSN 1476-1122 . - doi : 10.1038/nmat3545 .
  259. ↑ Azimi Gisele , Kwon Hyuk-Min , Varanasi Kripa K. Superhydrofobní povrchy laserovou ablací keramiky z oxidu vzácných zemin  // MRS Communications. - 2014. - 10. září. - S. 1-5 . — ISSN 2159-6859 . - doi : 10.1557/mrc.2014.20 .
  260. ↑ Hughes Anthony E. , Ho Daniel , Forsyth Maria , Hinton Bruce RW K VÝMĚNĚ INHIBITORŮ CHROMÁTU SYSTÉMY VZÁCNÝCH ZEMÍ  // Recenze koroze. - 2007. - Leden ( roč. 25 , č. 5-6 ). — ISSN 2191-0316 . - doi : 10.1515/CORRREV.2007.25.5-6.591 .
  261. ↑ Forsyth Maria , Seter Marianne , Hinton Bruce , Deacon Glen , Junk Peter. Nové „zelené“ inhibitory koroze založené na sloučeninách vzácných zemin  // Australian Journal of Chemistry. - 2011. - T. 64 , č. 6 . - S. 812 . — ISSN 0004-9425 . - doi : 10.1071/CH11092 .
  262. ↑ 1 2 3 Mohammedi D. , Ismail F. , Rehamnia R. , Bensalem R. , Savadogo O. Korozní chování oceli v přítomnosti solí vzácných zemin: synergický efekt  // Korozní inženýrství, věda a technologie. - 2015. - 4. června ( roč. 50 , č. 8 ). - S. 633-638 . — ISSN 1478-422X . - doi : 10.1179/1743278215Y.0000000030 .
  263. ↑ Zhang T. , Li DY Vliv přísad YCl3 a LaCl3 na opotřebení ocelí 1045 a 304 ve zředěném roztoku chloridu  // Materials Science and Engineering: A. - 2003. - March ( vol. 345 , No. 1-2 ). - S. 179-189 . — ISSN 0921-5093 . - doi : 10.1016/S0921-5093(02)00469-0 .
  264. ↑ Aramaki Kunitsugu. Inhibiční účinky aniontových inhibitorů bez obsahu chromanů na korozi zinku v provzdušněném 0,5 M NaCl  // Corrosion Science. - 2001. - březen ( roč. 43 , č. 3 ). - S. 591-604 . — ISSN 0010-938X . - doi : 10.1016/S0010-938X(00)00085-8 .
  265. ↑ Aramaki Kunitsugu. Inhibiční účinky kationtových inhibitorů na korozi zinku v provzdušněném 0,5 M NaCl  // Corrosion Science. - 2001. - Srpen ( roč. 43 , č. 8 ). - S. 1573-1588 . — ISSN 0010-938X . - doi : 10.1016/S0010-938X(00)00144-X .
  266. ↑ Gupta RK , Sukiman NL , Cavanaugh MK , Hinton BRW , Hutchinson ČR , Birbilis N. Metastabilní pittingové charakteristiky hliníkových slitin měřené pomocí proudových přechodů během potenciostatické polarizace  // Electrochimica Acta. - 2012. - Duben ( v. 66 ). - S. 245-254 . — ISSN 0013-4686 . - doi : 10.1016/j.electacta.2012.01.090 .
  267. ↑ Catubig Rainier , Seter Marianne , Neil Wayne , Forsyth Maria , Hinton Bruce. Účinky pigmentu inhibujícího korozi lanthanium-4-hydroxycinnamát na nitkovou korozi potažené oceli  // Journal of The Electrochemical Society. - 2011. - T. 158 , č. 11 . — C. C353 . — ISSN 0013-4651 . - doi : 10.1149/2.012111jes .
  268. ↑ Bethencourt M , Botana FJ , Cauqui MA , Marcos M , Rodrıguez MA , Rodrıguez-Izquierdo JM Ochrana proti korozi v mořském prostředí slitiny Al–Mg AA5083 chloridy lanthanoidů  // Journal of Alloys and Compounds. - 1997. - březen ( roč. 250 , č. 1-2 ). - S. 455-460 . — ISSN 0925-8388 . - doi : 10.1016/S0925-8388(96)02826-5 .
  269. ↑ Forsyth M. , Wilson K. , Behrsing T. , Forsyth C. , Deacon GB , Phanasgoankar A. Účinnost sloučenin kovů vzácných zemin jako inhibitorů koroze pro ocel  // KOROZE. - 2002. - Listopad ( roč. 58 , č. 11 ). - S. 953-960 . — ISSN 0010-9312 . - doi : 10.5006/1.3280785 .
  270. ↑ Hinton BRW , Behrouzvaziri M. , Forsyth M. , Gupta RK , Seter M. , Bushell PG Inhibice vodíkového křehnutí oceli SAE 4340 ve vodném prostředí se sloučeninou vzácných zemin Lanthan 4 Hydroxy Cinnamát  // Translurgický kov - 2012. - 27. března ( roč. 43 , č. 7 ). - S. 2251-2259 . — ISSN 1073-5623 . - doi : 10.1007/s11661-012-1103-y .
  271. ↑ Montemor MF , Simões AM , Ferreira MGS Složení a korozní chování galvanizované oceli ošetřené solemi vzácných zemin: účinek kationtu  // Pokrok v organických nátěrech. - 2002. - Duben ( roč. 44 , č. 2 ). - S. 111-120 . — ISSN 0300-9440 . - doi : 10.1016/S0300-9440(01)00250-8 .
  272. ↑ Forsyth M. , Seter M. , Tan MY , Hinton B. Nedávný vývoj inhibitorů koroze na bázi sloučenin kovů vzácných zemin  // Corrosion Engineering, Science and Technology. - 2014. - 28. ledna ( roč. 49 , č. 2 ). - S. 130-135 . — ISSN 1478-422X . - doi : 10.1179/1743278214Y.0000000148 .
  273. ↑ Hughes AE , Harvey TG , Birbilis N. , Kumar A. , ​​Buchheit RG Nátěry pro prevenci korozi na bázi vzácných zemin  // Inhibitory koroze na bázi vzácných zemin. - 2014. - S. 186-232 . — ISBN 9780857093479 . doi : 10.1533 /9780857093585.186 .
  274. ↑ Mitic Vojislav V. , Nikolic Zoran S. , Pavlovic Vladimir B. , Paunovic Vesna , Miljkovic Miroslav , Jordovic Branka , Zivkovic Ljiljana. Vliv dopantů vzácných zemin na mikrostrukturu keramiky s titaničitanem barnatým a odpovídající elektrické vlastnosti  // Journal of the American Ceramic Society. - 2010. - Leden ( roč. 93 , č. 1 ). - S. 132-137 . — ISSN 0002-7820 . - doi : 10.1111/j.1551-2916.2009.03309.x .
  275. ↑ Kishi Hiroshi , Mizuno Youichi , Chazono Hirokazu. Elektrodové vícevrstvé keramické kondenzátory ze základního kovu: Minulé, současné a budoucí perspektivy  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2003. - 15. ledna ( roč. 42 , č. 1. díl, č. 1 ). - S. 1-15 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.42.1 .
  276. ↑ Tsur Yoed , Hitomi Atsushi , Scrymgeour Ian , Randall Clive A. Obsazenost kationtů vzácných zemin v BaTiO3  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2001. - 15. ledna ( roč. 40 , č. 1. díl, č. 1 ). - S. 255-258 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.40.255 .
  277. ↑ Sakabe Yukio , Hamaji Yukio , Sano Harunobu , Wada Nobuyuki. Účinky oxidů vzácných zemin na spolehlivost dielektrik X7R  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2002. - 15. září ( roč. 41 , č. 1. díl, č. 9 ). - S. 5668-5673 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.41.5668 .
  278. ↑ Jung Yun-Sung , Na Eun-Sang , Paik Ungyu , Lee Jinha , Kim Jonghee. Studie o fázovém přechodu a charakteristikách prvků vzácných zemin dopovaných BaTiO3  // Materials Research Bulletin. - 2002. - srpen ( roč. 37 , č. 9 ). - S. 1633-1640 . — ISSN 0025-5408 . - doi : 10.1016/S0025-5408(02)00813-9 .
  279. ↑ Dang Hyok Yoon. Tetragonalita prášku titaničitanu barnatého pro aplikaci keramického kondenzátoru  // Journal of Ceramic Processing Research. - 2006. - Sv. 7. - S. 343-354. — ISSN 1229-9162 . Archivováno 26. května 2019.
  280. ↑ Prodi L., Rampazzo E., Rastrelli F., Speghini A., Zaccheroni N. Zobrazovací činidla založená na nanočásticích dopovaných lanthanoidy // Chem. soc. Rev. - 2015. - Sv. 44. - S. 4922-4952. — ISSN 0306-0012 . - doi : 10.1039/C4CS00394B .
  281. ↑ 1 2 Magnevist® . Registr léčiv Ruska. - Návod k použití, kontraindikace, složení a cena. Datum přístupu: 21. září 2015.
  282. ↑ Caravan Peter , Ellison Jeffrey J. , McMurry Thomas J. , Lauffer Randall B. Cheláty gadolinia (III) jako kontrastní látky MRI: struktura, dynamika a aplikace  // Chemické recenze. - 1999. - Září ( ročník 99 , č. 9 ). - S. 2293-2352 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr980440x .
  283. ↑ Aime Silvio , Botta Mauro , Panero Maurizio , Grandi Maurizio , Uggeri Fulvio. Inkluzní komplexy mezi β-cyklodextrinem a β-benzyloxy-α-propionovými deriváty paramagnetických DOTA- a DPTA-Gd(III) komplexů  // Magnetická rezonance v chemii. - 1991. - září ( roč. 29 , č. 9 ). - S. 923-927 . — ISSN 0749-1581 . - doi : 10.1002/mrc.1260290910 .
  284. ↑ Lékařské zobrazování uvolňuje, aby se  rozjasnilo . - Příroda, 9. dubna 2002. - ISSN 1744-7933 . doi : 10.1038 / novinky020408-1 .
  285. ↑ Elena Bolshaková . Bayer se nachází v Polisan , Kommersant (16. července 2015). Staženo 21. září 2015.
  286. ↑ Gadovist® . Registr léčiv Ruska. - Návod k použití, kontraindikace, složení a cena. Datum přístupu: 21. září 2015.
  287. ↑ Lewis David J. , Pikramenou Zoe. Zlaté nanočástice potažené lanthanidem pro biomedicínské aplikace  // Koordinační chemické recenze. - 2014. - Srpen ( vol. 273-274 ). - S. 213-225 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.03.019 .
  288. ↑ Voncken JHL Aplikace vzácných zemin  // SpringerBriefs in Earth Sciences. - 2015. - 25. prosince. - S. 89-106 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN 2191-5369 . - doi : 10.1007/978-3-319-26809-5_5 .
  289. ↑ Godard Antoine. Infračervené (2–12 μm) laserové zdroje v pevné fázi: přehled  //  Comptes Rendus Physique. - 2007. - prosinec ( roč. 8 , č. 10 ). - S. 1100-1128 . — ISSN 1631-0705 . - doi : 10.1016/j.crhy.2007.09.010 .
  290. ↑ Tsivadze A. Yu. , Ionova GV , Mikhalko VK Nanochemie a supramolekulární chemie aktinidů a lanthanoidů: Problémy a perspektivy  // Ochrana kovů a fyzikální chemie povrchů. - 2010. - březen ( roč. 46 , č. 2 ). - S. 149-169 . — ISSN 2070-2051 . - doi : 10.1134/S2070205110020012 .
  291. ↑ 1 2 Rozsvícení rakovinných buněk k identifikaci nízkých koncentrací nemocných buněk  , ScienceDaily.com (20. srpna 2015) . Staženo 1. září 2015.
  292. ↑ Yan Dong , Lei Bo , Chen Bo , Wu Xue-Jun , Liu Zhengqing , Li Na , Ge Juan , Xue Yumeng , Du Yaping , Zheng Zhiping , Zhang Hua. Syntéza vysoce kvalitních nanokrystalů oxybromidů lanthanoidů s jednozdrojovým prekurzorem pro slibné aplikace při zobrazování rakovinných buněk  // Applied Materials Today. - 2015. - Listopad ( vol. 1 , No. 1 ). - S. 20-26 . — ISSN 2352-9407 . - doi : 10.1016/j.apmt.2015.06.001 .
  293. ↑ Lanthanides Light Up , ACS Publications  ( 7. září 2015). Staženo 27. října 2015.
  294. ↑ Chen Pangkuan , Li Qiaochu , Grindy Scott , Holten-Andersen Niels. Lanthanidové metallogely emitující bílé světlo s laditelnou luminiscencí a reverzibilními stimulačními vlastnostmi  // Journal of the American Chemical Society. - 2015. - 31. srpna ( roč. 137 , č. 36 ). - S. 11590-11593 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/jacs.5b07394 .
  295. ↑ Guillou Olivier , Daiguebonne Carole , Calvez Guillaume , Bernot Kevin. Dlouhá cesta v chemii lanthanoidů: Od základních studií krystalogeneze ke komerčním štítkům proti padělání  // Přehled chemického výzkumu. - 2016. - 15. dubna ( roč. 49 , č. 5 ). - S. 844-856 . — ISSN 0001-4842 . - doi : 10.1021/acs.accounts.6b00058 .

Literatura

v angličtině : v ruštině :
  • V. A. Volkov, E. V. Vonsky, G. I. Kuzněcovová. Vynikající chemici světa: Biografický průvodce / Ed.: V. I. Kuzněcov. - M . : Vyšší škola, 1991. - 656 s. — 100 000 výtisků.  — ISBN 5-06-001568-8 .
  • Populární knihovna chemických prvků. Kniha druhá / Petrjanov-Sokolov I. V. (odpovědné vyd.). - M .: "Nauka", 1983. - S.  137 . — 573 str.
  • Vlastnosti prvků / Ed.: M. E. Drits . - Správně. vyd. - M .: Metalurgie, 1985. - 672 s. - 6500 výtisků.
v ukrajinštině :
  • A. M. Golub. Zagalna, že anorganická chemie. - K . : Vishcha school, 1971. - T. 2. - 416 s. - 6700 výtisků.

Odkazy

  Přejděte na položku Wikidata  Slovníky a encyklopedie
 Periodický systém chemických prvků D. I. Mendělejeva
  jeden 2                             3 čtyři 5 6 7 osm 9 deset jedenáct 12 13 čtrnáct patnáct 16 17 osmnáct
jeden H   On
2 Li Být   B C N Ó F Ne
3 Na mg   Al Si P S Cl Ar
čtyři K Ca   sc Ti PROTI Cr Mn Fe co Ni Cu Zn Ga Ge Tak jako Se Br kr
5 Rb Sr   Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CD v sn Sb Te já Xe
6 Čs Ba Los Angeles Ce Pr Nd Odpoledne sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu hf Ta W Re Os Ir Pt Au hg Tl Pb Bi Po V Rn
7 Fr Ra AC Th Pa U Np Pu Dopoledne cm bk srov Es fm md Ne lr RF Db Sg bh hs Mt Ds Rg Cn Nh fl Mc Lv Ts Og
 
alkalických kovů kovy alkalických zemin Lanthanoidy aktinidy přechodné kovy
lehké kovy Polokovy nekovy Halogeny vzácné plyny
 Periodická tabulka
Formáty
Seznam položek podle
Skupiny
Období
Rodiny
chemických prvků
Blok periodické tabulky
jiný
  • Periodická tabulka
  • Kategorie:Periodický systém
  • Portál: Chemie
  • {{ Periodický systém prvků }}