Alkyny

Alkyny ( acetylenické uhlovodíky ) jsou acyklické nenasycené uhlovodíky obsahující jednu trojnou vazbu mezi atomy uhlíku , tvořící homologickou řadu s obecným vzorcem C n H 2n-2 .

Atomy uhlíku na trojné vazbě jsou ve stavu sp hybridizace a mají vazebný úhel 180°. Nejjednodušším alkynem je acetylen (C 2 H 2 ).

Podle názvosloví IUPAC jsou jména alkynů tvořena ze jmén odpovídajících alkanů nahrazením přípony " -an " za " -in "; poloha trojné vazby je označena arabskou číslicí.

Historie objevů

Acetylen poprvé získal v roce 1836 anglický chemik Edmund Davy (bratranec slavného anglického chemika Humphreyho Davyho ), zahřátím octanu draselného s dřevěným uhlím a poté reakcí vzniklého karbidu draslíku s vodou [1] . Davy pojmenoval svůj plyn „dvouhlíkový vodík“.

V roce 1862 německý chemik a lékař F. Wöhler znovu objevil acetylen reakcí vody s karbidem vápníku .

V roce 1863 získal francouzský chemik M. Berthelot acetylen průchodem vodíku přes grafitové elektrody vyhřívané elektrickým obloukem [2] . Byl to on, kdo dal plynu jméno „ acetylen “ (z latinských slov acetum – „ocet“ a řeckého ile – „strom“). Ruský název „acetylen“ poprvé použil ruský chemik D. I. Mendělejev [3] .

Velkou roli ve studiu chemie acetylenu a jeho derivátů sehrál koncem 19. století ruský organický chemik A. E. Favorskij .

V roce 1895 francouzský chemik Louis Le Chatelier objevil, že acetylen, hořící v kyslíku , dává velmi horký plamen, který následně vytvořil základ acetylenové technologie pro svařování a řezání žáruvzdorných kovů [4] .

Alkynová nomenklatura

Nejjednodušším alkynem je ethyn (acetylen C 2 H 2 ) . Podle IUPAC názvosloví jsou jména alkynů tvořena ze jmén odpovídajících alkanů nahrazením přípony „-an“ za „-in“; poloha trojné vazby je označena arabskými číslicemi.

Uhlovodíkové radikály odvozené od alkynů mají příponu „-inyl“, takže CH≡C- se nazývá „ethynyl “.

Níže jsou uvedeni někteří zástupci alkynů a jejich jména:

Rozlišuje se vnitřní trojná vazba (příklad: but-2-in) a terminální (příklad: but-1-in).

Homologní série alkynů :

Ethin ( acetylen) : C2H2 ;
Propin : C3H4 ; _ _
Butin - 1 : C4H6 ;
Pentin - 1 : C5H8 ;
Hexin - 1 : C6H10 ;
Heptin - 1 : C7H12 ;
Oktin- 1 : C 8H 14 ;
nonin - 1 : C9H16 ;
Děčín - 1 : C10H18 .

V opačném případě bude rozdíl v poloze trojné vazby ve dvou různých alkynových molekulách (například butyn-1 a pentin-2) signalizovat, že tyto látky budou v poloze vazby strukturními izomery.

Struktura trojné vazby

V alkynech je vazba −С≡С− lineární (úhel 180°) a je ve stejné rovině. Atomy uhlíku jsou spojeny jednou σ- a dvěma π-vazbami, jejichž maximální elektronová hustota se nachází ve dvou vzájemně kolmých rovinách [5] . Délka trojné vazby je přibližně 0,121 nm, vazebná energie je 836 kJ/mol.

Diagram nahoře ukazuje molekulární orbitaly ethylenu a acetylenu .

Fyzikální vlastnosti

Alkyny se svými fyzikálními vlastnostmi podobají odpovídajícím alkenům . Nižší (až C 4 ) jsou bezbarvé plyny bez zápachu s vyššími body varu než jejich protějšky v alkenech. Alkyny jsou špatně rozpustné ve vodě, lépe v organických rozpouštědlech.

Fyzikální vlastnosti některých alkynů [6] [7]
Ne.	název	Vzorec	T tání, ° С	Teplota varu, ° С	Hustota, d 20 4
jeden	Etin	C2H2 _ _ _	−81,8	−75	0,565*
2	propin	C3H4 _ _ _	−101,5	−23	0,670*
3	Butin -1	HC≡C − CH2CH 3	−125,9	8.1	0,678*
čtyři	Butin -2	CH3 -C = C- CH3	−32.3	27,0	0,694
5	Pentin-1	HC≡C - C3H 7	-90,0	39.3	0,695
6	Pentin-2	CH3 -C = C - C2H5	−101,0	55,0	0,714
7	3-methylbutin-1	HC=C-CH( CH3 ) CH3	n/a	28,0	0,665
osm	Geksin-1	HC≡C - C4H 9	−132,4	71,4	0,719

* Hodnoty naměřené při bodu varu.

Výskyt v přírodě a fyziologická role alkynů

Alkyny se v přírodě téměř nikdy nevyskytují. U některých druhů hub Basidiomycetes byly sloučeniny obsahující polyacetylenové struktury nalezeny v extrémně malých množstvích [8] .

Acetylen byl nalezen v atmosféře Uranu [9] , Jupiteru [10] a Saturnu [11] .

Alkyny mají slabý anestetický účinek. Kapalné alkyny způsobují křeče [12] .

Způsoby získání

Hlavní průmyslovou metodou výroby acetylenu je elektro- nebo tepelné krakování metanu , pyrolýza zemního plynu a karbidová metoda.

Karbidová metoda (průmyslová metoda)

Kalcinace směsi oxidu vápenatého s koksem v elektrických pecích při 1800–2000 °C vede k tvorbě karbidu vápníku :

${\mbox{CaO}}+3{\mbox{C}}\rightarrow {\mbox{CaC}}_{2}+{\mbox{CO}}$

Když voda působí na výsledný karbid, tvoří se hydroxid vápenatý a acetylen :

$\mbox{CaC}_2 + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow \mbox{C}_2\mbox{H}_2 + \mbox{Ca(OH)}_2$

Pyrolýza uhlovodíků (průmyslová metoda)

Podstatou metody je průchod směsi zemního plynu se vzduchem přes speciální žáruvzdornou trysku , která při spalování zvýší teplotu na 1500 °C. Poté dojde k pyrolýze metanu na obalu [13] :

$2\mbox{CH}_4 \rightarrow \mbox{C}_2 \mbox{H}_2 + 3 \mbox{H}_2$

Krakování zemního plynu (průmyslové)

Elektrokrakování

Metoda spočívá v průchodu metanu mezi dvěma kovovými elektrodami velkou rychlostí. Teplota 1500-1600°C. Z chemického hlediska je metoda podobná metodě pyrolýzy, liší se pouze technologickým a hardwarovým provedením [14] .

Tepelně-oxidační krakování

Tato metoda využívá částečnou oxidaci metanu díky využití tepla vznikajícího při jeho spalování [14] :

$6\mbox{CH}_4 + 4\mbox{O}_2 \rightarrow\mbox{C}_2\mbox{H}_2 + 8\mbox{H}_2 + 3\mbox{CO} + \mbox{CO} _2 + 3\mbox{H}_2\mbox{O}$

Metoda přímé syntézy

Interakce uhlíku přímo s vodíkem při velmi vysokých teplotách vede k tvorbě acetylenu:

$2\mbox{C} + \mbox{H}_2 \rightarrow\mbox{C}_2\mbox{H}_2$

Tato metoda má čistě historický význam (příprava acetylenu v roce 1863 francouzským chemikem M. Berthelotem ).

Elektrolýza solí nenasycených karboxylových kyselin

V roce 1864 F.A. Kekule získal acetylen elektrolýzou fumarátu a maleátu sodného [15] :

$\mbox{NaOOCCH}\!\!=\!\!\mbox{CHCOONa} + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow \mbox{C}_2\mbox{H}_2 + 2\mbox {CO}_2 + 2\mbox{NaOH} + \mbox{H}_2$

Podobně se acetylen tvoří z akrylátu sodného .

Tato metoda je čistě historická.

Dehydrohalogenace halogenalkanů a halogenalkenů (laboratorní metoda)

Dehydrohalogenační reakce se provádí působením silné báze na dihalogenalkany:

Jako dehydrohalogenační činidlo je vhodné použít amid sodný v kapalném amoniaku [16] :

Alkylace alkynů (laboratorní metoda)

Alkylace alkynů s koncovou trojnou vazbou se provádí podle následujícího schématu:

Další laboratorní metody pro získávání alkynů

Corey-Fuchsova reakce je syntéza alkynů z aldehydů [17] :

První fází je tvorba dibromoalkenu:

Ve druhé fázi je brom vyměněn za lithium a dochází k eliminaci alfa, po které následuje přeměna vinylidenu na alkyn v důsledku Fritsch-Buttenberger-Wichelova přesmyku:

Rozklad dihydrazonů [18] :

Fritsch-Buttenberg-Wichellův přesmyk je přeměna 1,1-diaryl-2-dihalogenethylenů na acetylenové deriváty působením silných zásad [19] :

Chemické vlastnosti

Alkyny jsou charakterizovány adičními reakcemi . Na rozdíl od alkenů , které jsou charakterizovány elektrofilními adičními reakcemi , mohou alkyny také vstupovat do nukleofilních adičních reakcí . To je způsobeno významným s-charakterem vazby a v důsledku toho zvýšenou elektronegativitou atomu uhlíku. Kromě toho vysoká pohyblivost atomu vodíku v trojné vazbě určuje kyselé vlastnosti alkynů v substitučních reakcích .

Kyselé vlastnosti alkynů a nukleofilní substituční reakce

Tvorba alkynidů

Alkyny s koncovou trojnou vazbou jsou C-H kyseliny (silnější než amoniak a alkeny , ale slabší než alkoholy ), které mohou tvořit soli s velmi silnými bázemi - alkynidy [6] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{NaNH}_2\rightarrow\mbox{NaC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CNa} +2\mbox{NH}_3$ ( acetylenid disodný )

${\mbox{HC}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{CH}}+2{\mbox{K}}\rightarrow {\mbox{KC}}\!\!\ equiv \!\!{\mbox{CK}}+{\mbox{H}}_{2}$ ( acetylenid draselný )

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{C}_2\mbox{H}_5\mbox {MgBr}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CMgBr}+\mbox{C}_2\mbox{ H}_6$ ( propynylmagnesiumbromid )

Reakce alkynů s amoniáty stříbra nebo monovalentní mědi je kvalitativní reakcí na přítomnost koncové trojné vazby [6] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Ag(NH}_3)_2\mbox{OH }\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{ Ag}\!\downarrow+\ 2\mbox{NH}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}$

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Cu(NH}_3)_2\mbox{OH }\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{ Cu}\!\downarrow+\ 2\mbox{NH}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}$

${\mbox{HC}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{CH}}+2{\mbox{Cu(NH}}_{3})_{2}{\mbox {OH}}\rightarrow {\mbox{Cu}}\!\!-\!\!{\mbox{C}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{C}}\!\! -\!\!{\mbox{Cu}}\!\downarrow +\ 4{\mbox{NH}}_{3}+2{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$

Propinid stříbrný je bílá sraženina, propinid mědi je žlutá sraženina a nakonec diacetylenid mědi je červená sraženina.

Alkinid stříbrný se snadno rozpouští po přidání kyanidu sodného s uvolněním odpovídajícího alkynu [8] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Ag}+ 2\mbox{NaCN}+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\! \mbox{CH}\!\uparrow+\mbox{Na}[\mbox{Ag(CN)}_2]+\mbox{NaOH}$

Alkynidové nukleofilní substituční reakce

Alkynidy jsou silné nukleofily a snadno vstupují do nukleofilních substitučních reakcí :

$\mbox{NaC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CNa} + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\! \mbox{CH} + 2 \mbox{NaOH}$

To je zvláště široce používáno pro syntézu homologů acetylenu:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CK}+\mbox{C}_4\mbox{H}_9\mbox{Br}\rightarrow\mbox{HC}\!\!\ equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}_4\mbox{H}_9+\mbox{KBr}$

Příprava alkynhalogenidů

Interakce halogenu na monosubstituovaných acetylenech v alkalickém prostředí vede k produkci haloalkynů [14] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Br}_2+\mbox{NaOH}\rightarrow\ mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Br}+\ mbox{NaBr}+\mbox{H}_2\mbox{O}$

Alkynidová nukleofilní substituční reakce

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{MgBr}+ \mbox{Br}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2\ rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH} _2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2+\mbox{MgBr}_2$

V preparativní syntéze se jako vhodný zdroj acetylenidového aniontu často používá komplex acetylidu lithného s ethylendiaminem [8] .

V případě reakce se sekundárními nebo terciárními halogenalkany probíhá reakce převážně alternativní cestou (eliminace):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{MgBr}+ \mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CHBr}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\! \!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\! \!\mbox{CH}_2$

Jiné reakce

Chlorace acetylenu chloridem měďnatým ve vodných roztocích CuCl vede k tvorbě dichloracetylenu [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4\mbox{CuCl}_2\rightarrow\mbox{ClC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CCl} +4\mbox{CuCl}+2\mbox{HCl}$

Kondenzace acetylenu

Acetylenová kondenzace nebo jinak Hodkevichova-Kadioova reakce spočívá v interakci acetylenických uhlovodíků s bromem nebo jodalkyny za vzniku diacetylenů [21] :

Kurtzova reakce probíhá podobně (katalyzátorem je acetylenid mědi):

$\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{Cl}+\mbox{RC}\!\! \equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{NaOH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox {CH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+\mbox{NaCl}+\mbox{H}_2\mbox{O }$

Příprava acetylenaminů

$\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+(\mbox{R}')_2\mbox{N}\ !\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}\rightarrow\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\! \mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{N}(\mbox{R}')_2+\mbox{H}_2\mbox{O}$

Reakce probíhá v přítomnosti měďných solí.

Elektrofilní adiční reakce

Elektrofilní adice na alkyny je zahájena vlivem kladně nabité částice - elektrofilu . Obecně platí, že kyseliny jsou katalyzátory takových reakcí .

Obecné schéma prvního stupně elektrofilní adiční reakce:

Halogenační reakce

Alkyny jsou schopny přidat jednu nebo dvě molekuly halogenu za vzniku odpovídajících halogenových derivátů:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Cl}_2\rightarrow\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}$

$\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}+\mbox{Cl}_2\rightarrow\mbox{CHCl}_2\!\!-\!\!\mbox{CHCl}_2$

Halogenace alkynů probíhá jako trans adice (zpravidla) a probíhá analogicky jako halogenace alkenů .

Současně je adice na trojnou vazbu obtížnější než na dvojnou vazbu, a proto, pokud je ve sloučenině přítomna dvojná i trojná vazba, je možné provést selektivní adici:

Hydrohalogenační reakce

Přidání chlorovodíku a bromovodíku na alkyny probíhá analogicky s alkeny. Reakce probíhá ve dvou fázích: nejprve se vytvoří halogenalken, který pak přechází na dihalogenalkan:

Přes větší elektronegativitu halogenů probíhají oba stupně reakce podle Markovnikovova pravidla .

Hydratace

V přítomnosti solí rtuti přidávají alkyny vodu za vzniku acetaldehydu (pro acetylen ) nebo ketonu (pro jiné alkyny). Tato reakce je známá jako " Kucherovova reakce ".

Předpokládá se, že proces hydratace prochází fází tvorby enolu :

Karbonylační reakce

Karbonylační reakce objevil v laboratoři německý chemik W. Reppe v roce 1939 [20] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{HX}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\ mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COX}$

kde X: OH, OR, OCOR, NH2 atd .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\! =\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{NH}_3\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\! \mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CONH}_2$

Reakce je katalyzována karbonyly niklu nebo palladia [22] .

Samostatně stojí za zmínku reakce oxidativní karbochlorace:

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CO}+2\mbox{HCl}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{CHCl}\ !\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$

Jiné elektrofilní adiční reakce

Přidání karboxylových kyselin za vzniku diesterů :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CH}_3\mbox{CH}_2\ mbox{COOH}\rightarrow\mbox{CH}_3\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}(\mbox{OCOC}_2\mbox{H}_5)_2$

Interakcí kyseliny octové s acetylenem vzniká vinylacetát :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\mbox{COOH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\ mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{OCOCH}_3$

Acetylenové uhlovodíky přidávají CO2 a sekundární aminy za vzniku amidů :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}_2+(\mbox{C}_2\mbox{H}_5)_2\mbox{NH}\rightarrow\ mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{OCON}(\mbox{C}_2\mbox{H}_5)_2$

Interakce acetylenu s kyanovodíkem v přítomnosti jednomocných solí mědi vede k tvorbě akrylonitrilu :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HCN}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\! \!-\!\!\mbox{CN}$

Acetylen je schopen přidávat uhlovodíky v přítomnosti katalyzátorů s tvorbou nových C-C vazeb [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{RCH}_3\rightarrow\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{CH}\! \!-\!\!\mbox{CH}_3$

nebo

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{ArH}\rightarrow\mbox{Ar}\!\!-\!\!\mbox{CH}(\ mbox{CH}_3)\!\!-\!\!\mbox{Ar}$

Nukleofilní adiční reakce

Nukleofilní adice na alkyny je iniciována vlivem záporně nabité částice - nukleofilu . Obecně platí, že katalyzátorem takových reakcí jsou báze . Obecné schéma prvního stupně nukleofilní adiční reakce:

Typické nukleofilní adiční reakce

Typickým příkladem nukleofilní adiční reakce je " Favorského reakce " - přidání alkoholů v přítomnosti alkálií za vzniku alkenylesterů:

$\mbox{CH}_3\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{C}_2\mbox{H}_5\mbox{OH}\rightarrow\mbox{CH }_3\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{OC}_2\mbox{H}_5)\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Primární aminy se působením zásad přidávají na alkyny za vzniku iminů [23] :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{R}'\mbox{NH}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\! \mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NR}'$

Analogicky acetylen reaguje s amoniakem za vzniku ethylideneiminu [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{NH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\ !\!=\!\!\mbox{NH}$

Při vysoké teplotě, v přítomnosti katalyzátoru, je imin dehydrogenován a přeměněn na acetonitril :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NH}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\ !\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{N}+\mbox{H}_2$

V prostředí velmi silných zásad (například: KOH + DMSO ) acetylen reaguje se sirovodíkem za vzniku divinylsulfidu [20] :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{H}_2\mbox{S}\rightarrow(\mbox{CH}_2\!\!=\!\ !\mbox{CH})_2\mbox{S}$

Reakce radikálové adice

V přítomnosti peroxidů nebo jiných podmínek, které podporují tvorbu volných radikálů, adice k alkynu probíhá podle radikálního mechanismu - proti Markovnikovovu pravidlu („ Karashův efekt “):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HCl}\rightarrow\mbox{CH}_3\ !\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}$

Podle mechanismu volných radikálů * může reakce alkynů s thioly probíhat:

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{RSH}\rightarrow\mbox{CH}_3\ !\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CHSR}$

* - V přítomnosti bází probíhá reakce podle nukleofilního mechanismu.

Podobně dochází k přidávání karbenů:

Ethynylační reakce

Ethynylační reakce se nazývají reakce zvětšování uhlíkového skeletu alkynů se zachováním trojné vazby. Mohou probíhat jak elektrofilním, tak nukleofilním mechanismem v závislosti na médiu a reakčních podmínkách, povaze substrátu a typu použitého katalyzátoru.

Získávání acetylenových alkoholů

V přítomnosti silných bází jsou alkyny s koncovou trojnou vazbou schopny přidat karbonylové sloučeniny za vzniku alkoholů [14] (" Favorského reakce "):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\ !\mbox{CO}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\ !\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{OH})(\mbox{CH}_3)_2$

Nejdůležitější reakcí z této skupiny je adice formaldehydu do acetylenu za vzniku propargylalkoholu a následně butyn-2-diol-1,4 * :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\ mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}$

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}+\mbox{CH}_2\mbox{ O}\rightarrow\mbox{HOCH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox {CH}_2\mbox{OH}$

* Butyn-2-diol-1,4 je důležitý meziprodukt pro výrobu butylenglykolu, y-butyrolaktonu , isoprenu a tetrahydrofuranu .

Tato reakce byla vyvinuta v roce 1925 V. Reppem (" Favorsky-Reppeova reakce "). Probíhá za vysokého tlaku v přítomnosti acetylenidu mědi.

Příprava acetylenových esterů a kyselin

Acetylenové kyseliny nebo jejich estery lze získat Zuzhiho reakcí [20] :

$2\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CO}+2\mbox{MeOH}+ \mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\ !\mbox{COOMe}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Katalyzátory : PdCl2 , CuCl .

Hydrogenační reakce

Heterogenní hydrogenace

Hydrogenace alkynů vodíkem na heterogenních katalyzátorech zpravidla vede ke vzniku cis -adice [6] . Hydrogenačními katalyzátory jsou Ni , Pd , Pt , stejně jako oxidy nebo komplexy Ir , Ru , Rh a některé další kovy.

V první fázi vzniká alken , který se téměř okamžitě hydrogenuje na alkan :

K zastavení reakce ve fázi výroby alkenu se používají Lindlarovy katalyzátory (Pd/PbO/CaCO 3 ) nebo borid niklu.

Když se acetylen hydrogenuje na nikl-kobaltovém katalyzátoru, lze získat isobutylen :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C }(\mbox{CH}_3)\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Homogenní hydrogenace

Homogenní hydrogenace se provádí amidem sodným v kapalném amoniaku nebo lithiumaluminiumhydridem v tetrahydrofuranu . Během reakce se tvoří trans- alkeny.

Hydroborace

Alkyny snadno přidávají diboran proti Markovnikovovu pravidlu a tvoří cis -alkenylborany:

$6\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{R}+ \mbox{B}_2\mbox{H}_6\rightarrow2(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}$

Reakce je zajímavá tím, že další alkenylborany se snadno přemění na odpovídající cis -alkeny jednoduchým působením kyseliny octové [18] :

$(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}\rightarrow3\mbox{R}\!\!-\!\ !\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{R}$

nebo oxidovat H 2 O 2 na aldehyd nebo keton [18] :

$(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}\rightarrow3\mbox{R}\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{R}$

Redukční karboxylace

Analogicky s reakcemi alkenů vstupují alkyny do redukční karboxylační reakce.

V závislosti na reakčních podmínkách a typech katalyzátorů mohou být konečnými produkty alkoholy , aldehydy nebo alkany :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+3\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}$

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+2\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CHO}$

Oxidační reakce

Oxidační adiční reakce

Alkyny se oxidují hůře než alkeny , nicméně při řízené oxidaci lze zachovat vazbu CC a získat karbonylové sloučeniny jako reakční produkty [16] :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+2[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C} (\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{R}$

Jako oxidační činidlo může působit ozon (s následnou redukcí a hydrolýzou ozonidu), KMnO 4 ve slabě alkalickém nebo neutrálním prostředí a některé další látky [16] .

Acetylen , v závislosti na oxidačním činidle, může poskytnout tři produkty:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{CHO}\!\!-\!\!\mbox{CHO}$ ( glyoxal ) — oxidace zředěné HNO 3 za přítomnosti PdCl 2 a NaNO 2 [20] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+3[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{CHO}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$ ( kyselina glyoxalová ) - oxidace KClO 3 v substrátu voda + diethylether [16] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{HOOC}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$ ( kyselina šťavelová ) - oxidace KMnO 4 v kyselém prostředí nebo HNO 3 v přítomnosti PdCl 2 .

Samostatným typem reakcí jsou oxidační karboxylační reakce.

V roztocích palladiových komplexů se tvoří estery kyseliny maleinové:

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4\mbox{CO}+4\mbox{ROH}\rightarrow2\mbox{ROCOCH}\!\!=\!\ !\mbox{CHCOOR}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Oxidační štěpné reakce

Působením silných oxidačních činidel za drsných podmínek dochází k oxidaci alkynů s porušením trojné vazby. Během reakce se tvoří karboxylové kyseliny a CO2 :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}'+3[\mbox{O}]+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{RCOOH}+ \mbox{R}'\mbox{COOH}$

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{RCOOH}+\mbox{CO}_2$

Oxidační kondenzační reakce

V přítomnosti měďných solí v alkoholovém roztoku amoniaku se alkyny oxidují vzdušným kyslíkem na diacetyleny (" Glaserova reakce "):

$4\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C} \!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Reakce na acetylen může probíhat za vzniku polyinů:

$\mbox{n}\ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{H}\!\!-\!\!(\!-\mbox{C }\!\!\equiv\!\!\mbox{C}-)\mbox{n}\!-\!\mbox{H}$

Tato reakce vytvořila základ pro syntézu karabiny [24] .

Izomerizační reakce

V roce 1887 A.E. Favorsky objevil izomerizaci alkynů působením silných bází (nukleofilní útok) [6] . Tato reakce se nazývá Favorského reakce nebo přesmyk acetylen-allen:

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH} \rightleftarrows[\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{C}\!\!=\!\!\mbox{CH }_2]\rightleftarrows\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\ mbox{CH}_3$

Reakce oligomerace, polymerace a cykloformace

Oligomerizační reakce

V přítomnosti měďných (I) solí a chloridu amonného ve vodném prostředí vstupuje acetylen do oligomerační reakce za vzniku vinylacetylenu :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\! \!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}$

Reakce může jít dále s tvorbou divinylacetylenu:

$\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\ !\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Reakce byla poprvé objevena Y. Newlandem a slouží jako první průmyslový krok pro syntézu chloroprenu .

Polymerizační reakce

Poprvé byla polymerace acetylenu provedena J. Nattou v roce 1957 průchodem plynu přes roztok katalyzátoru Al(C 2 H 5 ) 3 -Ti(OC 4 H 9 ) 4 [25] :

$\mbox{n}\ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow(\!-\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH }-)\mbox{n}$

Reakcí vznikl semikrystalický polyacetylen .

Polyacetylen je zajímavý tím, že přidáním určitých přísad do něj ( doping ) je možné získat elektricky vodivý polymer s kovovými vlastnostmi [25] .

Cykloformační reakce

Acetylen působením katalyzátorů - horké aktivní uhlí při 500 ° C ( Zelinského reakce ) nebo organoniklový katalyzátor ( například tetrakarbonyl nikl ) při 60 ° C a zvýšeném tlaku ( Reppeho reakce ) - cyklotrimeruje poměrně snadno za vzniku benzenu a pod jiné podmínky (katalyzátor - kyanid nikelnatý v THF) - cyklooktatetraen :

Cyklování v přítomnosti oxidu uhelnatého vede k produkci benzochinonu [13] :

Důležitou schopností alkynů je jejich schopnost vstoupit do Diels-Alderovy reakce :

Reakce pro tvorbu heterocyklů Tvorba pyrrolových derivátů

Interakce acetylenu s ketonoximy v přítomnosti superbáze vede ke vzniku pyrrolového kruhu ( Trofimovova reakce ) [26] :

Heterocyklizace probíhá při teplotě 70-120 °C v prostředí dimethylsulfoxidu .

Existují také alternativní možnosti syntézy [27] :

Tvorba derivátů furanu

Zpracování alkynů vodní párou a CO v přítomnosti rhodiového katalyzátoru při tlaku 10 MPa a 100 °C vede ke vzniku derivátů furanu [28] :

Vznik dalších heterocyklů

Zde je několik dalších příkladů tvorby heterocyklů pomocí alkynů [29] [30] :

Identifikace alkynů

Kvalitativní reakcí na alkyny s koncovou trojnou vazbou je interakce alkynu se stříbrným nebo měděným amoniakem ( podrobnosti viz podsekce : " Tvorba alkynidů ").

K potvrzení přítomnosti trojné vazby ve sloučenině se používají spektroskopické metody . IR spektra asymetrických alkynů mají charakteristické pásy při 2260–2100 cm – 1 (vibrace natahování trojné vazby), 3310–3300 cm – 1 (vibrace vazby CH) a ohybové vibrace CH při 700–610 cm – 1 [13] .

Aplikace

Ze všech acetylenických uhlovodíků má vážný průmyslový význam pouze acetylen , který je nejdůležitější chemickou surovinou.

Acetylen se používá k syntéze následujících produktů:

tetrachlorethan , trichlorethylen , dichlorethylen (chlorace acetylenu) - rozpouštědla;
akrylonitril ( kondenzace acetylenu s kyanovodíkem) - k získání polyakrylonitrilu ;
akrylamid ( kondenzace acetylenu s CO a čpavkem) - k získání polyakrylamidu ;
tetrahydrofuran ( kondenzace acetylenu s formaldehydem následovaná hydrogenací a dehydratací) je důležité rozpouštědlo, surovina pro uretanové polymery;
vinylchlorid (hydrochlorace acetylenu) - k získání polyvinylchloridu ;
vinylacetát ( kondenzace s kyselinou octovou) - k získání polyvinylacetátu ;
acetaldehyd (hydratace acetylenu) - pro další výrobu kyseliny octové , acetonu a dalších produktů;
butylenglykol ( kondenzace acetylenu s formaldehydem s následnou hydrogenací) - pro výrobu polyuretanů , polyesterů , změkčovadel.
vinylacetylen (dimerizace acetylenu) - meziprodukt pro syntézu polymerů;
chloropren (hydrochlorace vinylacetylenu) - pro výrobu chloroprenových kaučuků ;
butadien (dehydratace butylenglykolu) - pro výrobu butadienových kaučuků ;

Při hoření acetylenu se uvolňuje velké množství tepla, které se využívá pro řezání a svařování kovů při svařování kyslíko-acetylenem (spotřebuje se až 30 % z celkového vyrobeného acetylenu) [13] .

Koncem 19. a začátkem 20. století byly četné acetylenové výbojky (jako zdroj acetylenu sloužil levný karbid vápníku) široce používány v železniční a vodní dopravě, pro pouliční osvětlení a v každodenním životě [31] . Přestože je dnes masové používání acetylenových svítilen již minulostí, jejich výroba a spotřeba se nezastavily. Vyrábějí se v malých množstvích jako kempingové vybavení [32] .

Viz také

Poznámky

↑ Acetylen . Online encyklopedie "Circumnavigation". Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu 23. srpna 2011. (neurčitý)
↑ Solovyov Yu. I. Historie chemie: Vývoj chemie od starověku do konce 19. století. Průvodce pro učitele. - 2. vyd., přepracováno. - M. : Vzdělávání, 1983. - S. 208.
↑ Chemické termíny: acetylen . Chemfiles.narod.ru. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Plynové články: acetylen . Společnost "NII KM". Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Struktura trojné vazby C≡C (oddíl 6.1.) (nepřístupný odkaz) . Interaktivní multimediální učebnice "Organická chemie" . Samara State University, Katedra organické, bioorganické a lékařské chemie. Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu 9. května 2013. (neurčitý)
↑ 1 2 3 4 5 Traven V.F. Organická chemie: Učebnice pro střední školy: Ve 2 dílech / VF Traven. - ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - 727 s. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ Fyzikální vlastnosti alkynů (nepřístupný odkaz) . Naučné encyklopedie. Chemie . Datum přístupu: 22. července 2009. Archivováno z originálu 15. února 2009. (neurčitý)
↑ 1 2 3 Terney A.L. Moderní organická chemie. - M .: Mir, 1981. - T. 1. - S. 355-375.
↑ Uran: směrem k pólu rotace . Interdisciplinární vědecký server. Staženo: 20. července 2009. (neurčitý)
↑ Bronshten V.A. Planety a jejich pozorování. Odstavec číslo 16. Jupiter, Saturn, Uran a Neptun (nedostupný odkaz) . Knihy o astronomii a inženýrství dalekohledů . Konstrukce astronomie a dalekohledu. Datum přístupu: 20. července 2009. Archivováno z originálu 24. prosince 2010. (neurčitý)
↑ Planety sluneční soustavy. Saturn . Astronomická encyklopedie . Astronomické místo "Galaxy". Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Škodlivé látky. Nenasycené uhlovodíky acetylenové řady . Nová příručka chemika a technologa . Chemanalytica.com. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ 1 2 3 4 Acetylen // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 1. - S. 428-431.
↑ 1 2 3 4 Neiland O. Ya. Organická chemie: Proc. pro chem. vysoké školy. - M. : "Vysoká škola", 1990. - 750 s. — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ Shchelkunov A. V., Vasilyeva R. L., Krichevsky L. A. Organická chemie: Proc. pro chem. vysoké školy. - Alma-Ata: "Nauka", 1976. - S. 31-32.
↑ 1 2 3 4 Haynes A. Metody oxidace organických sloučenin: alkany, alkeny, alkyny a areny / Přeloženo z angličtiny, editoval I.P. Beletskaya. — M .: Mir, 1988. — 400 s. — ISBN 5-03-000149-2 .
↑ Corey- Fuchsova reakce . Jméno Reakce . Portál organické chemie. Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu 23. srpna 2011.
↑ 1 2 3 březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Pokročilý kurz pro univerzity a chemické univerzity: ve 4 svazcích = Pokročilá organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura / Per. z angličtiny, editoval I.P. Beletskaya. - M. : Mir, 1988. - T. 4. - 468 s.
↑ Lee J. Nominální reakce. Mechanismy organických reakcí = Název reakce / Per. z angličtiny. V. M. Demyanovič. — M. : BINOM. Vědomostní laboratoř, 2006. - 363 s. — ISBN 5-94774-368-X .
↑ 1 2 3 4 5 6 7 Temkin O. N. Chemie acetylenu. "Acetylénový strom" v organické chemii XXI století. / Soros Educational Journal, ročník 7, č. 6, 2001 (nepřístupný odkaz)
↑ Kadio-Hodkevichova reakce // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 2. - S. 550-551.
↑ Temkin O.N., Shestakov G.K., Treger Yu.A. Acetylen: Chemie. Reakční mechanismy. Technika. - M .: "Chemie", 1991. - 416 s. — ISBN 5-7245-0574-6 .
↑ březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Pokročilý kurz pro univerzity a chemické univerzity: ve 4 svazcích = Pokročilá organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura / Per. z angličtiny, editoval I.P. Beletskaya. - M. : Mir, 1988. - T. 3. - 173-174 s.
↑ Sladkov A. M. Karbin - třetí alotropní forma uhlíku: Monografie / ed. Bubnová Yu. N .. - M. : Nauka, 2003. - ISBN 5-02-002822-3 .
↑ 1 2 Polyacetylen // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 3. - S. 1215-1216.
↑ Trofimov B. A. Heteroatomové deriváty acetylenu. Nové polyfunkční monomery, činidla a meziprodukty. — M .: Nauka, 1981. — 319 s.
↑ Vizer S. A., Erzhanov K. B. Syntéza heterocyklů katalytickou intramolekulární cyklizací acetylenových sloučenin // Vybrané metody pro syntézu a modifikaci heterocyklů: Collection / Edited by V. G. Kartsev. - M. : IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 95-96 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Vizer S. A. Tvorba heterocyklů při katalytické karbonylaci acetylenických sloučenin // Vybrané metody syntézy a modifikace heterocyklů: Collection / Edited by V. G. Kartsev. - M. : IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 63-64 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Velikorodov A. V. Karbamáty a jejich deriváty v syntéze heterocyklů obsahujících dusík // Vybrané metody syntézy a modifikace heterocyklů: Collection / Edited by V. G. Kartsev. - M. : IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 37 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Rodinovskaya L. A., Chunikhin K. S., Shestopalov A. M. α-Nitrokarbonylové sloučeniny, jejich deriváty a α,β-nenasycené nitrosloučeniny v syntéze heterocyklů // Vybrané metody pro syntézu a modifikaci heterocyklů: Collection / Edited by V. G. Kartseva . - M. : IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 414 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Zaitsev Yu. Acetylenová lucerna // Chemie a život. - M. , 1971. - č. 6 . - S. 84-85 . (nedostupný odkaz)
↑ Acetylenové osvětlení s piezo zapalováním . Petzl. Získáno 19. srpna 2009. Archivováno z originálu dne 23. srpna 2011.

Literatura

Miller S. Acetylen, jeho vlastnosti, výroba a použití / Per. z angličtiny. - M .: "Nauka", 1969. - 680 s.
Obecná organická chemie. Stereochemie, uhlovodíky, sloučeniny halogenů = Comprehensive Organic Chemistry / Ed. D. Barton a W. D. Ollis. - M .: "Chemistry", 1981. - T. 1. - S. 257-270.
Temkin O.N., Shestakov G.K., Treger Yu.A. Acetylen: Chemie. Reakční mechanismy. Technika. - M .: "Chemie", 1991. - 416 s. — ISBN 5724505746 .
Temkin O.N., Flid R.M. Katalytické přeměny acetylenových sloučenin v roztocích kovových komplexů. - M .: "Nauka", 1968. - 212 s.
Trofimov B.A. Heteroatomové deriváty acetylenu. - M .: "Nauka", 1981. - 319 s.
Henning Hopf. Polyyny, Aryny, Enyny a Alkyny / Houben-Weylovy metody organické chemie. Řada Science of Synthesis (V. 43). - 5. - Thieme Medical Pub, 2008. - 850 s. — ISBN 9783131189615 .

Odkazy

Acetylenové uhlovodíky // Encyklopedický slovník Brockhaus a Efron : v 86 tunách (82 tun a 4 další). - Petrohrad. , 1890-1907.
Ilustrační materiály přednášek z organické chemie profesora Nenaydenka V. G., přednáška č. 11 (Acetyleny. Reaktivita. Aleny.)

uhlovodíky
Alkanes	Metan Etan Propan Butan Isobutan pentan Isopentan Neopentan Hexan Heptan Oktan Isooktan Nonan Děkan Undecan Dodecan Tridecan tetradekan pentadekan Hexadekan Heptadekan Octadecan Nonadecan molo Eikozan Geneikosan Docosan Trikozan tetrakosan Pentacosan Gentriacontan Pentatriocontane Hektan Nekontatrictan
alkeny	Ethylen propen buteny penteny hexeny Hepteny Octene
alkyny	Acetylén propin Ale v
dieny	Propadien butadien Isopren Cyklobutadien
Ostatní nenasycené	Vinylacetylen Diacetylen karoten
Cykloalkany	cyklopropan Cyklobutan cyklopentan cyklohexan cykloheptan Cyklooktan cyklononan cyklodekan Cyklondekan cyklodekan cyklotridekan Cyklotetrakan Cyklopentadekan Cyklohexadekan Cykloheptadekan
Cykloalkeny	Cyklopropen cyklobuten cyklopenten cyklohexen cyklohepten 1,3-cyklohexadien 1,4-cyklohexadien 1,5-cyklooktadien
aromatický	Benzen Toluen Dimethylbenzeny Ethylbenzen Propylbenzen Cumol styren Fenylacetylen difenyl difenylmethan trifenylmethan tetrafenylmethan Mesitylen Hexamethylbenzen
Polycyklický	Decalin
Polycyklické aromáty	Naftalen Anthracene benzanthracen Pentacene fenantren pyren Benzpyren Azulen Chrysen Inden indan
viz také: Binární sloučeniny vodíku anorganické kyseliny

Třídy organických sloučenin
uhlovodíky	Alkanes alkeny Arenas alkyny dieny Cykloalkany
Obsahující kyslík	Alkoholy ethery (estery) Aldehydy Ketony Keteny karboxylové kyseliny Estery (estery) ortoestery Sacharidy Tuky Chinony Fenoly Enols Hydroxykyseliny Oxokyseliny Peroxidy
Obsahující dusík	Aminy Aminoxidy Amidy hydrazidy Hydrazony Osazones Nitrosloučeniny Nitroso sloučeniny iminy oximy Nitrony Nitrolové kyseliny Diazo sloučeniny Diazoniové soli Nitrily izotrily organické azidy izokyanáty Aminokyseliny Veverky Peptidy
Síra	Thioly Sulfidy Sulfoxidy Sulfony Thioestery Salt Bunte xantáty disulfidy Sulfonové kyseliny Sulfinové kyseliny Thioaldehydy Thioketony Thiokarboxylové kyseliny Organické thiokyanáty Isothiokyanáty
S obsahem fosforu	Fosfiny Fosfonové kyseliny fosfinové kyseliny Fosfonové kyseliny Nukleová kyselina Nukleotidy
halogenorganické	halogenované uhlovodíky Organofluorové sloučeniny Perfluorované uhlovodíky Organické sloučeniny chloru Bromoorganické sloučeniny Organické sloučeniny jodu
organokřemičitý	Silany silazané Siltians Siloxany Silikony
Organoelement	germaniumorganické organoboron Organocín Organické olovo Hliník organický Organická rtuť Ostatní organokovové
Další důležité třídy	Cyklické sloučeniny