Alkeny

Alkeny ( olefiny , ethylenové uhlovodíky ) jsou acyklické nenasycené uhlovodíky obsahující jednu dvojnou vazbu mezi atomy uhlíku , tvořící homologickou řadu s obecným vzorcem C n H 2n .

Atomy uhlíku v dvojné vazbě jsou ve stavu sp 2 hybridizace a mají vazebný úhel 120°. Nejjednodušším alkenem je ethylen (C 2 H 4 ). Podle názvosloví IUPAC jsou názvy alkenů tvořeny ze jmen odpovídajících alkanů nahrazením přípony „ -an “ za „ -ene “; poloha dvojné vazby je označena arabskou číslicí.

Uhlovodíkové radikály odvozené od alkenů mají příponu „-enyl“ . Triviální názvy: CH 2 \u003d CH - "vinyl" , CH 2 \u003d CH - CH 2 - "allyl" .

Homologické řady a izomerie

Alkeny, jejichž počet atomů uhlíku je více než dva, (tedy kromě ethylenu) mají své vlastní izomery . Alkeny se vyznačují izomerií uhlíkového skeletu, polohami dvojných vazeb, mezitřídami a geometrickými. Například jediným izomerem propylenu je cyklopropan ( C3H6 ) podle mezitřídní izomerie . Počínaje butylenem existují izomery podle polohy dvojné vazby (buten-1 a buten-2), podle uhlíkového skeletu (isobutylen nebo methylpropylen) a geometrické izomery (cis-buten-2 a trans-buten- 2). S nárůstem počtu atomů uhlíku v molekule se počet izomerů rychle zvyšuje.

Homologní řada alkenů:

Ethene ( ethylen )	C2H4 _ _ _
Propen ( propylen )	C3H6 _ _ _
Buten ( butylen )	C4H8 _ _ _
Penten	C5H10 _ _ _
Hexen	C6H12 _ _ _
hepten	C7H14 _ _ _
Octene	C 8H 16 _
nonene	C9H18 _ _ _
decene	C10H20 _ _ _

Alkeny mohou existovat jako prostorové nebo geometrické izomery.

Rozlišovat:

cis -izomery : substituenty jsou umístěny na jedné straně dvojné vazby;
trans izomery: substituenty jsou umístěny na opačných stranách dvojné vazby.

IUPAC doporučuje pojmenovat geometrické izomery pomocí následující nomenklatury:

Z -izomery: starší substituenty na atomech uhlíku dvojné vazby jsou na stejné straně dvojné vazby;
E -izomery: starší substituenty na atomech uhlíku dvojné vazby jsou na opačných stranách dvojné vazby.

Elektronická struktura dvojné vazby

V souladu s teorií hybridizace vzniká dvojná vazba díky překrytí podél linie vazby C-C sp 2 hybridních orbitalů atomů uhlíku ( σ -vazba) a laterálního překrytí uhlíkových p -orbitalů ( π - vazba).

Ve stavu sp 2 hybridizace může být elektronový stav atomu uhlíku reprezentován následovně:

$C^{{*))\quad {\frac {\uparrow \downarrow }{1s))\;{\frac {\uparrow \,}{sp^{2))}\;{\frac {\uparrow \ ,}{sp^{2))}{\frac {\uparrow \,}{sp^{2))}{\frac {\uparrow \,}{p))$

Všechny atomy ethylenu leží ve stejné rovině a hodnota úhlu vazby CH je prakticky 120°. Středy atomů uhlíku v ethylenu jsou ve vzdálenosti 0,134 nm, to znamená, že délka dvojné vazby je o něco kratší než C-C .

Podle teorie molekulárních orbitalů lineární kombinace dvou atomových 2p -orbitalů uhlíku tvoří dva molekulární π -orbitaly ethylenu [1] :

První ionizační potenciál ethylenu je 10,51 eV [2] , což umožňuje elektronu relativně snadno opustit (elektrofilní interakce) z nejvyššího obsazeného molekulárního orbitalu (HOMO). Současně má nejnižší vazebný molekulární orbital (LUMO) ethylenu poměrně nízkou energii: −1,6–1,8 eV, což vysvětluje relativní snadnost připojení elektronů za vzniku aniontů [2] (nukleofilní interakce).

Přidání methylového substituentu snižuje ionizační potenciál π -elektronů asi o 0,6–0,8 eV a zvýší energii LUMO o 0,2 eV a energii HOMO o 0,7 eV [2] .

Historie objevů

Ethylen poprvé získal v roce 1669 německý chemik a lékař I. I. Becher působením kyseliny sírové na ethylalkohol . Vědec zjistil, že jeho „vzduch“ je chemicky aktivnější než metan, ale nedokázal identifikovat výsledný plyn a nepřiřadil mu jméno [3] .

Sekundárně a stejným způsobem „Becherův vzduch“ získali a popsali nizozemští chemici J.R. Deiman , Potts-van-Troostvik, Bond a Lauwerenburg v roce 1795 . Nazvali to "kyslíkový plyn", protože při interakci s chlórem vytvořil olejovou kapalinu - dichlorethan (toto se stalo známým později). Francouzština pro „olejový“ je oléfiant . Francouzský chemik Antoine Fourcroix zavedl tento termín do praxe, a když byly objeveny další uhlovodíky stejného typu, stal se tento název společným pro celou třídu olefinů (nebo v moderní nomenklatuře alkenů) [4] .

Na začátku 19. století francouzský chemik J. Gay-Lussac objevil, že etanol se skládá z „olejového“ plynu a vody. Stejný plyn našel také v ethylchloridu [5] . V roce 1828 J. Dumas a P. Bulley navrhli, že ethylen je báze, která může poskytovat soli jako čpavek . Jakob Berzelius přijal tuto myšlenku, pojmenoval sloučeninu „etherine“ a označil ji písmenem E [6] .

Po zjištění, že ethylen se skládá z vodíku a uhlíku , nemohli chemici dlouhou dobu napsat jeho skutečný vzorec. V roce 1848 napsal Kolbe vzorec pro ethylen jako C 4 H 4 a Liebig byl stejného názoru . J. Dumas správně určil složení látky, ale její struktura byla přesto popsána chybně: C 2 HH 3 [5] .

V roce 1862 navrhl německý organický chemik E. Erlenmeyer přítomnost dvojné vazby v molekule etylenu a v roce 1870 uznal tento názor za správný známý ruský vědec A. M. Butlerov , který experimentálně potvrdil jeho povahu [7] .

Výskyt v přírodě a fyziologická role alkenů

Acyklické alkeny se v přírodě prakticky nevyskytují [8] . Nejjednodušší zástupce této třídy organických sloučenin - ethylen (C 2 H 4 ) - je hormonem pro rostliny a je v nich syntetizován v malých množstvích.

Jeden z mála přírodních alkenů, muscalure ( cis -trikosen-9) je sexuální atraktant samice mouchy domácí ( Musca domestica ).

Nižší alkeny ve vysokých koncentracích působí narkoticky . Vyšší členové řady způsobují také křeče a podráždění sliznic dýchacích cest [9] .

Jednotliví zástupci:

Ethylen - způsobuje anestezii, má dráždivé a mutagenní účinky .
Propylen – způsobuje anestezii (silnější než etylen), má celkově toxický a mutagenní účinek.
Buten-2 - způsobuje anestezii, má dráždivé účinky [9] .

Fyzikální vlastnosti

Teploty tání a varu alkenů (zjednodušeně) rostou s molekulovou hmotností a délkou hlavního uhlíkového řetězce.
Za normálních podmínek jsou alkeny od C 2 H 4 do C 4 H 8 plyny; od pentenu C 5 H 10 po heptadecen C 17 H 34 včetně - kapaliny a vycházeje z oktadecenu C 18 H 36 - pevné látky. Alkeny jsou nerozpustné ve vodě , ale snadno rozpustné v organických rozpouštědlech .

Fyzikální vlastnosti alkenů [10]
Ne.	název	Vzorec	bod tání °C	Bod varu, °C	Hustota, d20 4
jeden	Ethylen	C2H4 _ _ _	−169,1	−103,7	0,5700*
2	Propylen	C3H6 _ _ _	−187,6	−47,7	0,5193*
3	Buten-1	C4H8 _ _ _	−185,3	−6.3	0,5951*
čtyři	cis - buten-2	CH3 -CH \ u003d CH-CH 3	−138,9	3.7	0,6213
5	trans - Buten-2	CH3 -CH \ u003d CH-CH 3	−105,5	0,9	0,6042
6	2-Methylpropen-1	CH3 -C( CH3 ) = CH2	−140,4	-7,0	0,5942*
7	Penten-1	CH2 \ u003d CH- CH2 - CH2 - CH3	−165,2	30.1	0,6405
osm	Hexen-1	CH2 \ u003d CH- CH2 - CH2 - CH2 - CH3	−139,8	63,5	0,6730
9	Hepten-1	C7H14 _ _ _	−119,0	93,6	0,6970
deset	Okten-1	C 8H 16 _	−101,7	121,3	0,7140
…	Heptadecene [11]	C17H34 _ _ _	4.1	284,4	0,7811

* Hodnoty naměřené při bodu varu.

Chemické vlastnosti

Alkeny jsou chemicky aktivní. Jejich chemické vlastnosti jsou do značné míry určeny přítomností dvojné vazby. Pro alkeny jsou nejcharakterističtější elektrofilní adiční reakce a radikálové adiční reakce . Nukleofilní adiční reakce obvykle vyžadují silný nukleofil a nejsou typické pro alkeny.

Charakteristickým rysem alkenů jsou také reakce cykloadice a metateze .

Alkeny snadno vstupují do oxidačních reakcí , jsou hydrogenovány silnými redukčními činidly nebo vodíkem za působení katalyzátorů a jsou také schopné radikálové substituce .

Elektrofilní adiční reakce

V těchto reakcích je útočící částice elektrofil.

Halogenace

Halogenace alkenů, která probíhá za nepřítomnosti iniciátorů radikálových reakcí, je typickou elektrofilní adiční reakcí . Provádí se v prostředí nepolárních inertních rozpouštědel (například: CCl 4 ):

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+Br_{2}}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\ !CHBr\!\!-\!\!CH_{2}Br}}$

Halogenační reakce je stereospecifická - adice probíhá z opačných stran vzhledem k rovině molekuly alkenu [1]

Mechanismus reakcí tohoto typu v obecné formě:

Hydrohalogenace

Elektrofilní adice halogenovodíků na alkeny probíhá podle Markovnikovova pravidla :

V přítomnosti peroxidů však adice probíhá převážně proti tomuto pravidlu ( Haraszův efekt ) [1] :

To je vysvětleno skutečností, že reakce v tomto případě bude probíhat podle radikálového mechanismu a přidání radikálu Br . jde podél stericky nejdostupnějšího koncového atomu uhlíku dvojné vazby:

Hydroborace

Přidání hydridů boru k alkenům a jejich následné štěpení v alkalickém prostředí, objevené G. Brownem v roce 1958 , je tak důležitou reakcí, že vědec získal v roce 1979 Nobelovu cenu za chemii za její objev a studium [12] .

K adici dochází v mnoha fázích s tvorbou přechodného cyklického aktivovaného komplexu a k adici boru dochází proti Markovnikovovu pravidlu - k nejvíce hydrogenovanému atomu uhlíku:

Při syntéze se obvykle nepoužívá samotný diboran , ale jeho donor-akceptorový komplex s jednoduchým etherem:

Alkylborany se snadno štěpí. Takže působením peroxidu vodíku v alkalickém prostředí vznikají alkoholy :

Hydroborační reakce je syn-adiční reakcí - výsledkem jsou cis -adukty.

Hydratace

Adiční reakce vody na alkeny probíhá v přítomnosti kyseliny sírové [13] :

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\! \!CH(OH)\!\!-\!\!CH_{3}}}$

Reakce probíhá podle Markovnikovova pravidla.

Alkylace

Přídavek alkanů k alkenům v přítomnosti kyselého katalyzátoru ( HF nebo H 2 SO 4 ) při nízkých teplotách vede ke vzniku uhlovodíku s vyšší molekulovou hmotností a často se používá v průmyslu [14] :

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'\!\!-\!\!H))\rightarrow {\mathsf {R \!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}R'}}$

Tato reakce může také probíhat podle mechanismu volných radikálů v nepřítomnosti katalyzátoru při vysoké teplotě (500 °C) a tlaku (15-30 MPa) [13] .

Jiné elektrofilní adiční reakce

Alkeny jsou také charakterizovány následujícími elektrofilními adičními reakcemi [13] :

Přidání alkoholu za vzniku etheru :

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'\!\!-\!\!OH))\rightarrow {\mathsf {R \!\!-\!\!CH(OR')\!\!-\!\!CH_{3}}}$

Získávání alkoholů reakcí oxymerkurace-demerkurace:

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+(CH_{3}COO)_{2}Hg+H_{2}O}}\ rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Hg\!\!-\!\ !O\!\!-\!\!C(O)CH_{3}+CH_{3}COOH}}$

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Hg\!\!-\!\! O\!\!-\!\!C(O)CH_{3}+H_{2))}{\stackrel {NaBH_{4)){\longrightarrow )){\mathsf {R\!\!-\ !\!CH(OH)\!\!-\!\!CH_{3}+Hg+CH_{3}COOH}}$

Přidání kyseliny chlorné za vzniku chlorhydrinů:

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}+H_{2}O))\rightarrow {\mathsf {R\! \!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl}}$

Přídavek chloridů kyselin s další výrobou nenasycených ketonů ( Kondakovova reakce , katalyzátor ZnCl 2 [15] ):

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'\!\!-\!\!COCl))\rightarrow {\mathsf {R \!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}COR'}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\ !\!CH\!\!-\!\!COR'+HCl}}$

Reakce radikálové adice

Za podmínek napomáhajících štěpení homolytické vazby (vysoká teplota, ozáření, přítomnost volných radikálů atd.) dochází k adici k alkenům radikálovým mechanismem [16] .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+HCl))\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\ !CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{3}}}$ podle Markovnikovova pravidla.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+COCl_{2))}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\ !CHCl\!\!-\!\!CH_{2}COCl}}$

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+CCl_{4))}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\ !CHCl\!\!-\!\!CH_{2}CCl_{3}}}$

atd.

Mechanismus reakce:

Adiční reakce karbenů

Karbeny CR 2 : - vysoce reaktivní částice s krátkou životností, které se mohou snadno přidat na dvojnou vazbu alkenů [17] . V důsledku adiční reakce karbenu vznikají deriváty cyklopropanu :

Karbeny v singletovém stavu , který je pro ně charakteristický , reagují za vzniku stereospecifických syn -adičních produktů [13] .

Kromě karbenu samotného mohou do takových reakcí vstupovat i jeho deriváty [13] :

${\mathsf {CCl_{2},CBr_{2},C(CN)_{2},C))\!\!=\!\!{\mathsf {C(CH_{3}),RCOCH))$ atd.

Často dochází k adičním reakcím karbenů bez přímého důkazu jejich volné přítomnosti, tj . dochází k přenosu karbenů . Pro tento případ a také v případě pochybností o vzniku volného karbene se používá termín karbenoid [18] .

V laboratorní praxi se často používá Simmons-Smithova reakce [19] :

Více informací o metodách získávání karbenů naleznete v článku Karbeny .

Hydrogenace (Sabatier-Sanderanova reakce)

$\mathsf{R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R'+H_2}\rightarrow\mathsf{R\!\!-\ !\!CH_2\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!R'}$

K hydrogenaci alkenů přímo vodíkem dochází pouze v přítomnosti katalyzátoru . Platina , palladium a nikl slouží jako heterogenní hydrogenační katalyzátory [20] .

Hydrogenaci lze provádět i v kapalné fázi s homogenními katalyzátory (například: Wilkinsonův katalyzátor ((C 6 H 5 ) 3 P) 3 Rh Cl) [20] .

Diimid (NH=NH), diboran (B 2 H 6 ) a další mohou působit jako hydrogenační činidla [21] .

Radikální substituční reakce

Při vysokých teplotách (nad 400 °C) jsou reverzibilní radikálové adiční reakce potlačeny. V tomto případě je možné provést substituci atomu vodíku v allylové poloze při zachování dvojné vazby:

${\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2))}\rightarrow {\mathsf {ClCH_{2}\! \!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+HCl}}$

Reakce je radikální a probíhá podobně jako chlorace alkanů.

Allylová bromace se obvykle provádí N-bromsukcinimidem ( Wohl-Zieglerova reakce ) [22] v přítomnosti benzoylperoxidu v tetrachlormethanu nebo v binární směsi dimethylsulfoxidu a vody [20] :

Oxidace

K oxidaci alkenů může docházet v závislosti na podmínkách a typech oxidačních činidel jak při porušení dvojné vazby, tak při zachování uhlíkového skeletu.

Oxidace anorganickými oxidačními činidly

Za mírných podmínek je možná oxidace přidáním dvou hydroxylových skupin k dvojné vazbě [23] :

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R+OsO_{4}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!R+OsO_{2}(OH)_ {2}}}$

V první fázi se k alkenu přidá oxid osmičelý, poté působením redukčního činidla ( Zn nebo NaHS03 ) přechází výsledný komplex na diol ( Kriegeova reakce ).

Podobně reakce probíhá v neutrálním nebo mírně alkalickém prostředí za působení KMnO 4 ( Wagnerova reakce ) [23] :

${\mathsf {3CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2KMnO_{4}+4H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {3CH_{2}OH\!\!- \!\!CH_{2}OH+2KOH+2MnO_{2}}}$

Když silná oxidační činidla ( KMnO 4 nebo K 2 Cr 2 O 7 v prostředí H 2 SO 4 ) působí na alkeny, dvojná vazba se při zahřátí rozbije:

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R+[O]}}\rightarrow {\mathsf {2R\!\ !-\!\!COOH}}$

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!C(R)(R')+[O]}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!- \!\!COOH+R\!\!-\!\!C(O)\!\!-\!\!R'}}$ (keton)

Některá oxidační činidla, jako je dusičnan thalia (III), oxidují alkeny přesmykem podle následujícího schématu [23] :

${\mathsf {R\!\!-\!\!C(R)\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R+[O]}}\rightarrow {\mathsf {R \!\!-\!\!C(O)\!\!-\!\!CH(R)R}}$

Oxidace v přítomnosti solí palladia

V přítomnosti palladiových solí se ethylen oxiduje na acetaldehyd [1] :

${\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+O_{2))}\rightarrow {\mathsf {2CH_{3}CHO))$

Reakce probíhá v kyselém prostředí a jde o průmyslový způsob získávání acetaldehydu.

Podobně se z propenu tvoří aceton .

Epoxidace

Působením peroxykarboxylových kyselin na alkeny vznikají epoxidy ( Prilezhaevova reakce ) [24] :

Epoxidační reakce se používá k průmyslové výrobě ethylenoxidu . Kyslík ve vzduchu působí jako oxidační činidlo; proces probíhá na stříbrném katalyzátoru při 200–250 °C pod tlakem.

Ozonolýza

Ozonolýza alkenů se obvykle provádí při nízkých teplotách (od -80 do -30 °C) v inertním rozpouštědle ( hexan , tetrachlormethan , chloroform , ethylacetát atd.). Přímé produkty ozonolýzy se neizolují, ale podléhají další hydrolýze, oxidaci nebo redukci [23] .

Ozonolýza za mírných podmínek : alken se oxiduje na aldehydy (v případě monosubstituovaných vicinálních uhlíků), ketony (v případě disubstituovaných vicinálních uhlíků) nebo směs aldehydu a ketonu (v případě trisubstituovanýchalken na dvojné vazbě).

V první fázi se přidává ozon za vzniku ozonidu . Dále působením redukčního činidla (například: Zn + CH 3 COOH ) se ozonid rozkládá:

Pokud vezmeme silnější redukční činidlo, řekněme - lithiumaluminiumhydrid , reakčním produktem budou alkoholy .

Ozonolýza za drsných podmínek - alken se oxiduje na kyselinu :

${\mathsf {R'\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R''+O_{3))}\rightarrow {\mathsf {R'\!\!-\!\!COOH+R''\!\!-\!\!COOH+H_{2}O}}$

V tomto případě dochází k rozkladu ozonidu působením oxidačních činidel ( peroxid vodíku , oxid stříbrný , peroxykyseliny atd. [23] ).

Karbonylační reakce

Alkeny v přítomnosti katalyzátoru, vysoké teplotě a tlaku přidávají CO a H2 za vzniku aldehydů [ 25 ] :

${\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+CO+H_{2}}}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_ {2}\!\!-\!\!CHO}}$

Reakce CO a H 2 O probíhá obdobně za vzniku karboxylových kyselin [25] :

${\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+CO+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\! CH_{2}\!\!-\!\!COOH}}$

Pokud se místo vody použije alkohol , konečným produktem reakce bude ester [25] :

${\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+CO+C_{2}H_{5}OH}}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}\!\!- \!\!CH_{2}\!\!-\!\!COOC_{2}H_{5}}}$

Polymerizační reakce

Polymerace alkenů může probíhat jak volnými radikály , tak kationtově-aniontovými mechanismy.

Podle prvního způsobu se získá vysokotlaký polyethylen :

${\mathsf {n\ CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}}}\rightarrow {\mathsf {-[-\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_ {2}\!-]_{n}-}}$

Reakce je katalyzována peroxidy.

Druhý způsob zahrnuje použití kyselin jako katalyzátorů (kationtová polymerace), organokovových sloučenin ( katalyzátory Ziegler-Natta , aniontová polymerace). Výhodou metody je možnost získání stereoselektivních polymerů.

Adiční reakce volných radikálů

Metateze alkenů

Tento typ reakce byl poprvé objeven v polovině minulého století při studiu polymerace ethylenu a poté byl v roce 1966 použit pro průmyslovou syntézu 2-butenu.

V roce 1967 N. Calderon, H. Yu Chen a C. V. Scott popsali metatezi alkenů (v ruské literatuře se často používá termín alkenová dismutační reakce , jinými slovy výměnná reakce atomů při zachování obecné struktury alkenů). alken a jeho dvojná vazba) za katalýzy chloridu wolframu (VI):

${\mathsf {R\!\!-\!\!C\!\!=\!\!C\!\!-\!\!R'+R''\!\!-\!\!C \!=\!\!C\!\!-\!\!R'''}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!C\!\!=\!\!C \!\!-\!\!R''+R'\!\!-\!\!C\!\!=\!\!C\!\!-\!\!R'''}}$

Reakce se ukázala být tak důležitá v oblasti praktické preparativní chemie, že výzkumná skupina Roberta Grubbse , který vyvinul novou třídu katalyzátorů (rutheniové alkylidenové komplexy) pro metatezi olefinů, obdržela v roce 2005 Nobelovu cenu za chemii [26] . Tuto cenu obdržel v roce 1971 také Francouz Yves Chauvin , který navrhl karbenovou teorii mechanismu metateze reakce [27] , a Američan Richard Schrock , který v roce 1990 vytvořil první organokovový katalyzátor pro metatezi alkenů [28] .

V roce 2008 polští chemici prokázali metatezní reakci ve vodném roztoku za použití komerčně dostupného rutheniového katalyzátoru [29] .

Technologické aspekty metateze alkenů jsou diskutovány v článku: Metateze olefinů: moderní cesta k polypropylenu .

Metody získávání alkenů

Hlavní průmyslovou metodou získávání alkenů je katalytické a vysokoteplotní krakování uhlovodíků ropy a zemního plynu . Pro výrobu nižších alkenů se také využívá dehydratační reakce příslušných alkoholů .

V laboratorní praxi se obvykle používá metoda dehydratace alkoholů za přítomnosti silných minerálních kyselin [1] , dehydrohalogenace a dehalogenace odpovídajících halogenderivátů; syntézy Hoffmanna, Chugaeva, Wittiga a Copea [30] .

Další podrobnosti naleznete v příslušných částech níže.

Dehydrogenace alkanů

Jedná se o jednu z průmyslových metod získávání alkenů [31] [32] . Teplota: 350-450 °C , katalyzátor - Cr203 . Používají se také hliník-molybdenové a hliník-platinové katalyzátory [33] . K získání trans-alkenů se používá MOH / EtOH, pro cis-deriváty NaNH 2 / NH 3

${\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}}}\rightarrow {\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+H_{2 }}}$

${\mathsf {(CH_{3})_{2}CH\!\!-\!CH_{3}}}\rightarrow {\mathsf {(CH_{3})_{2}C\!\!= \!\!CH_{2}+H_{2}}}$

Dehydrohalogenace a dehalogenace alkanů

K eliminaci halogenů z dihalogenalkanů dochází v přítomnosti zinku [34] :

${\mathsf {R\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}Cl+Zn}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH \!\!=\!\!CH_{2}+ZnCl_{2}}}$

Dehydrohalogenace se provádí zahřátím působením alkoholových roztoků alkálií [35] :

${\mathsf {R\!\!-\!\!CHBr\!\!-\!\!CH_{3}+C_{2}H_{5}ONa}}\rightarrow {\mathsf {R\!\ !-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+NaBr+C_{2}H_{5}OH}}$

Když je halogenovodík eliminován , vzniká směs izomerů , z nichž převládající je určena Zaitsevovým pravidlem : k eliminaci protonu dochází z méně hydrogenovaného atomu uhlíku.

Dehydratace alkoholů

Dehydratace alkoholů se provádí při zvýšené teplotě lázně v přítomnosti silných minerálních kyselin [34] :

${\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!CH_{3}+H_{2}SO_{4))}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH(OSO_{3}H)\!\!-\!\!CH_{3}+H_{2}O}}$

${\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH(OSO_{3}H)\!\!-\!\!CH_{3))}\rightarrow {\mathsf {CH_{3} \!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+H_{2}SO_{4}}}$

V moderní praxi se alkeny ze sekundárních a terciárních alkoholů získávají také pomocí dehydratačního činidla, Burgessova činidla [19] :

Hydrogenace alkynů

Částečná hydrogenace alkynů vyžaduje speciální podmínky a přítomnost katalyzátoru (například deaktivované palladium - Lindlarův katalyzátor ) [34] :

${\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!C}}\!\!\equiv \!\!{\mathsf {C\!\!-\!\!CH_{3}+H_ {2}}}\ {\xarrowarrow {Pd/Pb(CH_{3}COO)_{2}}}\ {\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH\!\!= \!\!CH\!\!-\!\!CH_{3}}}$ ( cis izomer)

${\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!C}}\!\!\equiv \!\!{\mathsf {C\!\!-\!\!CH_{3}+2Na +2NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH_{3} }}$ ( trans izomer) ${\mathsf {+2NaNH_{2))}$

Wittigova reakce

Wittigova reakce je stereoselektivní syntéza alkenů interakcí karbonylových sloučenin a alkylidenfosforanů (ylidy fosfoniových solí) [36] :

${\mathsf {(C_{6}H_{5})_{3}P+CH_{3}Br}}\rightarrow {\mathsf {[(C_{6}H_{5})_{3}P\ !\!-\!\!CH_{3}]Br}}$

${\mathsf {[(C_{6}H_{5})_{3}P\!\!-\!\!CH_{3}]Br+C_{6}H_{5}Li}}\rightarrow { \mathsf {(C_{6}H_{5})_{3}P\!\!-\!\!CH_{2}\!\!:+}}{\mathsf {C_{6}H_{6 }+LiBr}}$

${\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CO\!\!-\!\!CH_{3}+(C_{6}H_{5})_{3}P\!\ !-\!\!CH_{2}\!\!:}}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!C(CH_{3})\!\!=\! \!CH_{2}+(C_{6}H_{5})_{3}P\!\!=\!\!O}}$

Ke konverzi fosfoniových solí na ylidy se používá butyllithium , hydrid, amid nebo alkoxid sodný, stejně jako některé další silné báze.

Může reagovat široká škála karbonylových sloučenin, včetně aromatických a alifatických aldehydů a ketonů , včetně těch, které obsahují dvojné a trojné vazby a různé funkční skupiny .

V laboratorní praxi se často používá modernější modifikace ( 1959 ) Wittigovy reakce - Horner-Wadsworth-Emmonsova reakce [37] :

Výhodou použití fosfonátů je, že fosfáty vzniklé při reakci se snadno smývají vodou. Reakce navíc umožňuje zvolit optický směr eliminace za vzniku trans- (termodynamická kontrola) nebo cis -izomerů (kinetická kontrola) [19] .

Knoevenagelova reakce

Knoevenagelova reakce je kondenzace aldehydů nebo ketonů se sloučeninami obsahujícími aktivní skupinu CH2 [ 19 ] :

Reakce má velmi široké uplatnění, přičemž kromě esterů kyseliny malonové mohou do reakce vstupovat i další sloučeniny, např.: CH 3 CN, CH 3 NO 2 , LiCH 2 COOC 2 H 5 atd. [ 13] .

Chugajevova reakce

Chugaevova reakce je interakce alkoholů s CS 2 a NaOH , následovaná methylací a další pyrolýzou výsledných S-methylxanthátů [38] :

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}OH+CS_{2}+NaOH}}\rightarrow {\mathsf {R\! \!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}OC(S)\!\!-\!\!SNa+H_{2}O}}$

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}OC(S)\!\!-\!\!SNa}}\rightarrow { \mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+COS+NaHS}}$

Hoffmannova reakce

Vyčerpávající Hoffmannova methylace je rozklad kvartérních amoniových bází na alken, terciární amin a vodu [39] :

${\mathsf {(C_{2}H_{5})_{4}N^{+}OH^{-}}}\rightarrow {\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_ {2}+(C_{2}H_{5})_{3}N+H_{2}O}}$

V prvním stupni reakce se amin působením methyljodidu přemění na kvartérní jodid amonný, který se pak působením oxidu stříbrného přemění na hydroxid a nakonec se provede poslední stupeň, rozklad, při 100 °C. –200 °C, často za sníženého tlaku [40] .

Eliminace podle Hoffmanna vede k tvorbě nejméně substituovaných alkenů (proti Zaitsevovu pravidlu).

Metoda se používá především k získání některých cyklických alkenů a v chemii alkaloidů [40] .

Copeova reakce

Copeova reakce je rozklad N-oxidů terciárních aminů [40] :

Jiné metody syntézy

Burdova reakce

Bourda reakce - eliminace bromové a ethoxyskupiny z bromalkylethyletherů působením zinkového prachu [41] :

Syntéza z tosylhydrazonů

Alkeny lze získat rozkladem tosylhydrazonů působením zásad ( Bamford-Stevensova reakce a Shapiro reakce ) [42] :

Bamford-Stevensova reakce a Shapirova reakce sledují stejný mechanismus. V prvním případě se používá sodík , methoxid sodný, hydridy lithia nebo sodíku, amid sodný atd. Ve druhém: allkillithium a Grignardova činidla . Při Bamford-Stevensově reakci vzniká více substituovaných alkenů a při Shapirově reakci nejméně substituovaných alkenů [43] .

Perkinova reakce

Perkinova reakce je interakce aromatických aldehydů s anhydridy karboxylových kyselin za přítomnosti bazických katalyzátorů (alkalické soli karboxylových kyselin, terciární aminy atd.) [44] :

Následnou dekarboxylací výsledné kyseliny lze získat odpovídající alken.

Corey-Winterova syntéza

Olefinace Julia-Lijo

Identifikace alkenů

Chemické metody pro identifikaci alkenů

K identifikaci alkenů se často používá Wagnerova reakce : odbarvení roztoku manganistanu draselného v mírně alkalickém prostředí (oxidace alkenů na glykoly). Další možností je odbarvení roztoku bromu v tetrachlormethanu za nepřítomnosti vývoje bromovodíku ( adiční reakce ) [45] .

Tyto chemické látky jsou velmi obecné, neselektivní a nelze u nich zaručit detekci alkenů. K potvrzení přítomnosti dvojné vazby ve sloučenině se používají spektroskopické metody.

Hmotnostní spektrometrické metody pro analýzu alkenů

Hmotnostní spektra alkenů obsahují intenzivnější M + píky ve srovnání s alkany [46] . Pro hmotnostně spektrometrické studium struktury alkenů existuje účinná expresní metoda, která spočívá ve studiu hmotnostních spekter odpovídajících alkanů vzniklých při hydrogenaci alkenů v plynné fázi v proudu vodíku (kat. Pt , Pd ) v mikroreaktoru. umístěný mezi plynovým chromatografem a hmotnostním spektrometrem [47] .

UV spektroskopické metody pro analýzu alkenů

Alkeny s izolovanými dvojnými vazbami mají intenzivní (ε od 6500 do 12000) široký absorpční pás díky přechodu π→π v oblasti 165–200 nm. Přítomnost alkylových substituentů posouvá tento pás do oblasti dlouhých vlnových délek [48] .

IR spektroskopické metody pro analýzu alkenů

IR spektra alkenů mají charakteristické pásy uvedené v tabulce, způsobené natahovacími vibracemi vazeb C=C a CH [49] :

Typy vibrací a skupin	Rozsah, cm −1	Poznámka
Natahovací vibrace vazeb C–H
R2C = CH2 _	3095-3075	Lze vidět násobky
R2C = CHR	3045-3010	Diferenciace cis- a trans- izomerů není možná
Deformační vibrace vazeb C–H
RCH = CH2	990, 910
R, RC= CH2	asi 890
R, RC=CHR	840-790
trans -RCH=CHR	asi 950
cis −RCH=CHR	730-665
Vibrace natahování vazeb C=C
trans −RCH=CHR	kolem roku 1675	Pásma střední a vysoké intenzity, vhodná pro identifikaci acyklických a nenapjatých systémů
cis −RCH=CHR	kolem roku 1660
RCH = CR1R2 _	kolem roku 1670
R2C = CH2 _	kolem roku 1650
RCH = CH2	kolem roku 1640
C=C-C=C	1645-1600	Poloha pruhu, který je intenzivnější než u alkenů, závisí na geometrii konjugovaného systému
C=C-C=O	1660-1580
C=C-(C=C)n	1650-1580	Pásy mají multipletovou strukturu a celkově n splývají do jednoho širokého pásma
ArC=C	kolem roku 1630	Poloha pásu závisí na poloze a povaze substituentů

NMR spektroskopické metody pro analýzu alkenů

NMR spektroskopické metody pro analýzu alkenů umožňují identifikovat signály vodíkových atomů alkenů a tím získat důležité informace o struktuře uhlovodíků. Tyto signály leží v rozmezí 4-8 ppm. Existuje empirická závislost, která umožňuje přesně vypočítat posuny protonů v alkenech [50] :

5 C=CH = 5,25 + Z hem + Z cis + Z trans

kde Z-aditivní screeningové parametry odpovídajících substituentů.

Hodnoty Z pro jednotlivé substituenty jsou uvedeny v tabulce [50] :

Zástupce	Z drahokam	Z cis	Z trans
H	0,00	0,00	0,00
Alkyl	0,45	-0,22	-0,28
Alkyl (cyklus)*	0,69	-0,25	-0,28
CH 2 Ar	1.05	-0,29	-0,32
CH2X ( X :F, Cl, Br)	0,70	0,11	-0,04
CH2OH _ _	0,64	-0,01	-0,02
CH2NH2 _ _ _	0,58	-0,10	-0,08
C=C (izolované)	1,00	-0,09	-0,23
C=C (konjugát)	1.24	0,02	-0,05
Ar	1,38	0,36	-0,07
Cl	1.08	0,18	0,13
Br	1.07	0,45	0,55
NEBO	1.22	-1.07	-1.21
OC(O)R	2.11	-0,35	-0,64
CHO	1.02	0,95	1.17
COOH	0,97	1.41	0,71
COOR	0,80	1.18	0,55

* - Dvojná vazba a alkyl jsou součástí cyklu

Aplikace alkenů

Alkeny jsou nejdůležitější chemické suroviny.

Průmyslové využití etylenu

Ethylen se používá k výrobě řady chemických sloučenin: vinylchlorid , styren , ethylenglykol , ethylenoxid , ethanolaminy , ethanol , dioxan , dichlorethan , acetaldehyd a kyselina octová [34] . Polymerací ethylenu a jeho přímých derivátů vzniká polyethylen , polyvinylacetát , polyvinylchlorid , kaučuky a mazací oleje .

Světová produkce etylenu je asi 100 milionů tun ročně [51] (podle údajů z roku 2005: 107 milionů tun [52] ).

Průmyslové využití propylenu

Propylen se v průmyslu používá především pro syntézu polypropylenu (62 % z celkového vyrobeného objemu [53] ). Produkuje také kumen , propylenoxid, akrylonitril , isopropanol , glycerin , aldehyd kyseliny máselné [34] .

V současnosti je světová kapacita výroby propylenu asi 70 milionů tun ročně [53] . Podle prognóz odborníků potřeba propylenu v blízké budoucnosti výrazně převýší objem jeho produkce a očekává se, že do roku 2010 objem jeho světové produkce dosáhne 90 milionů tun [54] .

Průmyslové využití jiných alkenů

Butyleny se používají k výrobě butadienu , isoprenu , polyisobutylenu , butylkaučuku , methylethylketonu atd. [55] .

Isobutylen - surovina pro výrobu butylkaučuku, isoprenu , terc-butanolu ; používá se k alkylaci fenolů při syntéze povrchově aktivních látek. Jeho kopolymery s buteny se používají jako přísady do olejů a tmely.

Vyšší alkeny C10 - C18 se používají při syntéze povrchově aktivních látek , stejně jako k získání vyšších alkoholů.

Viz také

Další externí zdroje

Obecné přednášky o chemii alkenů

Naučná literatura

Neiland O. Ya. Kapitola II. Alkeny // Organická chemie: Proc. pro chem. univerzity . - M . : "Vysoká škola", 1990. - S. 102 -130. — ISBN 5-06-001471-1 .
Roberts J., Caserio M. Kapitola 6. Alkeny. Struktura, spektra a stereoizomerie. Kapitola 7. Alkeny. Reakce dvojných vazeb uhlík-uhlík // Základy organické chemie / Edited by Akademik A.N. Nesmeyanov.- 2., doplněno. - M .: Mir, 1978. - T. 1. - S. 171-235.
Reutov O. A., Kurts A. L., Butin K. P. Organická chemie. Ve 4 dílech. — 3. vydání. - M .: Binom. Vědomostní laboratoř, 2007. - svazek 1. - 568 s. — ISBN 978-5-94774-613-6 .
Traven V. F. Kapitola 5. Alkeny // Organická chemie: Učebnice pro střední školy: Ve 2 dílech / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - S. 237-305. — ISBN 5-94628-171-2 .

Mechanismy reakcí zahrnujících alkeny

March, J. Kapitola 15. Adiční reakce na vícenásobné vazby uhlík-uhlík. Kapitola 16 // Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Hloubkový kurz pro univerzity a chemické univerzity: ve 4 svazcích / Per. z angličtiny, upravil I. P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - T. 3. - S. 132-430.
Sykes P. Mechanismy reakcí v organické chemii / Per. z angličtiny, upravil V. F. Traven. - 4. vyd. - M .: Chemie, 1991. - 448 s. — ISBN 5-7245-0191-0 .

Využití alkenů v průmyslu

Poznámky

↑ 1 2 3 4 5 Traven V.F. Organická chemie: Učebnice pro střední školy: Ve 2 dílech / VF Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - 727 s. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ 1 2 3 Mazalov L.N. Elektronově-strukturní faktory při extrakci (nedostupný odkaz) . Journal of Structural Chemistry . INC SB RAS (17. října 2002). Datum přístupu: 24. července 2009. Archivováno z originálu 20. září 2008. (neurčitý)
↑ Náhodné objevy. Ethylen (nedostupný odkaz) . Zábavná chemie . Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu 19. května 2007. (neurčitý)
↑ Objev etylenu (pdf). Objevy v organické chemii a biochemii . Jednotná sbírka digitálních vzdělávacích zdrojů. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ 1 2 Menshutkin N. Esej o vývoji chemických názorů. - Petrohrad: Typ. V. Demáková, 1888. - S. 252-264.
↑ Figurovský N.A. Historie chemie: Proc. příspěvek na studenty ped. in-t na chem. a biol. spec . - M . : Vzdělávání, 1979. - S. 102 .
↑ Solovyov Yu. I. Historie chemie: Vývoj chemie od starověku do konce 19. století. Průvodce pro učitele. - 2. vyd., přepracováno. - M. : Vzdělávání, 1983. - S. 208.
↑ V přírodě existuje velké množství sloučenin s dvojnými vazbami, jako jsou terpeny nebo karotenoidy , ale jsou klasifikovány jako samostatné třídy sloučenin a nejsou v tomto článku brány v úvahu.
↑ 1 2 Škodlivé látky. Nenasycené uhlovodíky ethylenové řady (alkeny) . Nová příručka chemika a technologa . Chemanalytica.com. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Nenasycené neboli nenasycené uhlovodíky ethylenové řady (alkeny) . Organická chemie . Chemistry.narod.ru. Datum přístupu: 22. července 2009. Archivováno z originálu 28. května 2013. (neurčitý)
↑ Vlastnosti organických sloučenin. Adresář. / Pod. vyd. A. A. Potekhina. L. Chemie. - 1984. - 520 s.
↑ Nobelova cena za chemii 1979 . Nobelova cena za chemii . Oficiální webová stránka Nobelovy nadace. Datum přístupu: 25. července 2009. Archivováno z originálu 22. srpna 2011.
↑ 1 2 3 4 5 6 březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Pokročilý kurz pro univerzity a chemické univerzity: ve 4 svazcích = Pokročilá organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura / Per. z angličtiny, editoval I.P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - T. 3. - 459 s.
↑ Roberts J., Caserio M. Základy organické chemie = Základní principy organické chemie / Edited by akademik Nesmeyanov A.N. - 2nd, doplněno. - M .: Mir, 1978. - T. 1. - S. 227-228.
↑ Kondakova reakce // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 2. - S. 887-888.
↑ březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Pokročilý kurz pro univerzity a chemické univerzity: ve 4 svazcích = Pokročilá organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura / Per. z angličtiny, editoval I.P. Beletskaya. - M. : Mir, 1988. - T. 2. - 504 s.
↑ Kurts A L., Livantsov M.V., Livantsova L.I. Karbeny a karbenoidy (oddíl 4.7.) . Alkeny (část II) . Chemická fakulta Moskevské státní univerzity. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Pokročilý kurz pro univerzity a chemické univerzity: ve 4 svazcích = Pokročilá organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura / Per. z angličtiny, editoval I.P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - T. 1. - S. 253.
↑ 1 2 3 4 Lee J. Nominální reakce. Mechanismy organických reakcí = Název reakce / Per. z angličtiny. V. M. Demyanovič. — M. : BINOM. Vědomostní laboratoř, 2006. - 456 s. — ISBN 5-94774-368-X .
↑ 1 2 3 Kurts A L., Livantsov M.V., Livantsova L.I. Chemické vlastnosti alkenů (část 4.) . Alkeny (část II) . Chemická fakulta Moskevské státní univerzity. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ McQuillin F. J. Homogeneous hydrogenation in organic chemistry = Homogeneous hydrogenation in organic chemistry / Per. z angličtiny. N. M. Loyma. - M .: Chemie, 1980. - 160 s.
↑ Wol-Zieglerova reakce // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 1. - S. 824-825.
↑ 1 2 3 4 5 Haynes A. Metody oxidace organických sloučenin: alkany, alkeny, alkyny a areny / Přeloženo z angličtiny, upravil I.P. Beletská. — M .: Mir, 1988. — 400 s. — ISBN 5-03-000149-2 .
↑ Přilehlá reakce // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 4. - S. 169.
↑ 1 2 3 Falbe Yu Syntéza na bázi oxidu uhelnatého / Per. s ním. - L. , 1971.
↑ Nobelova cena za chemii 2005 . Nobelova cena za chemii . Oficiální webová stránka Nobelovy nadace. Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu 22. srpna 2011.
↑ Mechanismus reakce metateze (jpg) (nepřístupný odkaz - historie ) . Místo časopisu "Science and Life". Načteno: 22. července 2009. (neurčitý) (nedostupný odkaz)
↑ Nobelova cena za chemii udělena Yvesi Chavinovi, Robertu Grubbsovi a Richardu Schrockovi . Novinky . Lenta.ru (5. října 2005). Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Metateze ve vodním prostředí . Novinky z chemické vědy . Portál Chemport.ru (9. února 2008). Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Olefiny // Chemická encyklopedie / Hlavní redaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 3. - S. 737-740.
↑ Dehydrogenace alkanů (oddíl 2.5.3.) (nepřístupný odkaz) . Interaktivní multimediální učebnice "Organická chemie" . Samara State University, Katedra organické, bioorganické a lékařské chemie. Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu dne 28. října 2011. (neurčitý)
↑ Alkeny a alkadieny z alkanů (nepřístupný odkaz) . Petrochemie . Chemistry.narod.ru. Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu 16. října 2009. (neurčitý)
↑ Dehydrogenační katalyzátory // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 2. - S. 670-671.
↑ 1 2 3 4 5 Neiland O. Ya. Organická chemie: Proc. pro chem. vysoké školy. - M. : "Vysoká škola", 1990. - 750 s. — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ Mathieu J., Paniko R., Weil-Reynal J. Změna a zavedení funkcí v organické syntéze = L'amenagement fonctionnel en synthese organique / Z francouzštiny přeložil S.S. Yufit. - M .: "Mir", 1980. - S. 169.
↑ Kerry F, Sandberg R. Kniha první. Struktura a mechanismy // Pokročilý kurz organické chemie / Per. z angličtiny, upravil prof. V.M.Potapová. - M .: Chemistry, 1981. - S. 54 -59.
↑ Hornerova reakce // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 5. - S. 606-607.
↑ Chugajevova reakce (nepřístupný odkaz) . Nominální organické reakce . Irkutská státní univerzita. Chemická fakulta. Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu 19. dubna 2011. (neurčitý)
↑ Amonné sloučeniny // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 1. - S. 278-280.
↑ 1 2 3 březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Pokročilý kurz pro univerzity a chemické univerzity: ve 4 svazcích = Pokročilá organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura / Per. z angličtiny, editoval I.P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - T. 4. - S. 49-53.
↑ Burda reakce (nepřístupný odkaz) . Nominální organické reakce . Irkutská státní univerzita. Chemická fakulta. Získáno 22. července 2009. Archivováno z originálu 10. dubna 2013. (neurčitý)
↑ Bamford-Stevensova reakce // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 1. - S. 658.
↑ Dyadchenko V.P., Andresyuk A.N., Beloglazkina E.K., Brusova G.P. Použití chránících skupin v syntéze . Plánování vícestupňových syntéz . Fakulta chemická Moskevské státní univerzity (2003). Staženo: 25. července 2009. (neurčitý)
↑ Perkinova reakce // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 3. - S. 965-966.
↑ Schreiner R, Fuson R, Curtin D, Morrill T. Identifikace organických sloučenin . Chemický katalog. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Vulfson N.S., Zaikin V.G., Mikaya A.I. Hmotnostní spektrometrie organických sloučenin. - Chemie. - M. , 1986. - S. 31.
↑ Mikaya A.I., Smetanin V.I., Zaikin V.G. // Chemická řada: Sat. - Izvestija Akademie věd SSSR, 1982. - S. 2214 .
↑ Kazitsyna L.A., Kupletskaya N.B. Aplikace UV, IR a NMR spektroskopie v organické chemii. - M . : Vyšší škola, 1971. - S. 66-67.
↑ Brown D., Floyd A., Sainsbury M. Spektroskopie organických látek \u003d Organická spektroskopie / Per. z angličtiny. A. A. Kirjushkina. - M .: Mir, 1992. - S. 50 . — ISBN 5-03-002111-6 .
↑ 1 2 Ionin B.I., Ershov B.A., Koltsov A.I. NMR spektroskopie v organické chemii / Ed. Ershova B.A. - 2. vydání, revidováno. - L .: Chemistry, 1983. - S. 157-158.
↑ Předpověď trhu s etylenem . shoda. Zboží a trhy . Ruské centrum pro zahraniční obchod. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Ethylen, ethen . Články o plynech . Společnost "NII KM". Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ 1 2 Světový trh s propylenem . Ssa.ru. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Metateze olefinů: Moderní cesta k polypropylenu . Analytický portál chemického průmyslu: Nové chemické technologie. Staženo: 22. července 2009. (neurčitý)
↑ Buteny // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor I. L. Knunyants. - M .: "Sovětská encyklopedie", 1988. - T. 1. - S. 638-640.

uhlovodíky
Alkanes	Metan Etan Propan Butan Isobutan pentan Isopentan Neopentan Hexan Heptan Oktan Isooktan Nonan Děkan Undecan Dodecan Tridecan tetradekan pentadekan Hexadekan Heptadekan Octadecan Nonadecan molo Eikozan Geneikosan Docosan Trikozan tetrakosan Pentacosan Gentriacontan Pentatriocontane Hektan Nekontatrictan
alkeny	Ethylen propen buteny penteny hexeny Hepteny Octene
alkyny	Acetylén propin Ale v
dieny	Propadien butadien Isopren Cyklobutadien
Ostatní nenasycené	Vinylacetylen Diacetylen karoten
Cykloalkany	cyklopropan cyklobutan cyklopentan cyklohexan cykloheptan Cyklooktan cyklononan cyklodekan cykloundekan cyklodekan cyklotridekan Cyklotetrakan Cyklopentadekan Cyklohexadekan Cykloheptadekan
Cykloalkeny	Cyklopropen cyklobuten cyklopenten cyklohexen cyklohepten 1,3-cyklohexadien 1,4-cyklohexadien 1,5-cyklooktadien
aromatický	Benzen Toluen Dimethylbenzeny Ethylbenzen Propylbenzen Cumol styren Fenylacetylen difenyl difenylmethan trifenylmethan tetrafenylmethan Mesitylen Hexamethylbenzen
Polycyklický	Decalin
Polycyklické aromáty	Naftalen Anthracene benzanthracen Pentacene fenantren pyren Benzpyren Azulen Chrysen Inden indan
viz také: Binární sloučeniny vodíku anorganické kyseliny

Třídy organických sloučenin
uhlovodíky	Alkanes alkeny Arenas alkyny dieny Cykloalkany
Obsahující kyslík	Alkoholy ethery (estery) Aldehydy Ketony Keteny karboxylové kyseliny Estery (estery) ortoestery Sacharidy Tuky Chinony Fenoly Enols Hydroxykyseliny Oxokyseliny Peroxidy
Obsahující dusík	Aminy Aminoxidy Amidy hydrazidy Hydrazony Osazones Nitrosloučeniny Nitroso sloučeniny iminy oximy Nitrony Nitrolové kyseliny Diazo sloučeniny Diazoniové soli Nitrily izotrily organické azidy izokyanáty Aminokyseliny Veverky Peptidy
Síra	Thioly Sulfidy Sulfoxidy Sulfony Thioestery Salt Bunte xantáty disulfidy Sulfonové kyseliny Sulfinové kyseliny Thioaldehydy Thioketony Thiokarboxylové kyseliny Organické thiokyanáty Isothiokyanáty
S obsahem fosforu	Fosfiny Fosfonové kyseliny fosfinové kyseliny Fosfonové kyseliny Nukleová kyselina Nukleotidy
halogenorganické	halogenované uhlovodíky Organofluorové sloučeniny Perfluorované uhlovodíky Organické sloučeniny chloru Bromoorganické sloučeniny Organické sloučeniny jodu
organokřemičitý	Silany silazané Siltians Siloxany Silikony
Organoelement	germaniumorganické organoboron Organocín Organické olovo Hliník organický Organická rtuť Ostatní organokovové
Další důležité třídy	Cyklické sloučeniny