Alkoholy

Alkoholy (z lat.  spiritus  - lihovina; zastaralé alkoholy , z arabštiny الكحول ‎ al -kukhul - prášek  [ 1] ) - organické sloučeniny obsahující jednu nebo více hydroxylových skupin (hydroxyl, −OH ), přímo spojené s nasyceným (jsou v a stav sp 3-hybridizace ) atom uhlíku [2] . Alkoholy lze považovat za deriváty vody ( H−O−H ) , ve kterých je jeden atom vodíku nahrazen organickou funkční skupina : R−O−H .

V nomenklatuře IUPAC pro sloučeniny, ve kterých je hydroxylová skupina vázána k nenasycenému ( sp² -hybridnímu ) atomu uhlíku, jsou názvy „ enoly “ (hydroxylová skupina je spojena s vinylovou vazbou C=C) [3] a „ fenoly “ ( hydroxyl je spojen s benzenem nebo jiným aromatickým kruhem) [4] .

Alkoholy jsou rozsáhlou a různorodou třídou sloučenin: jsou v přírodě velmi běžné a často plní důležité funkce v živých organismech . Alkoholy jsou důležité sloučeniny z hlediska organické syntézy , zajímavé nejen jako konečné produkty, ale také jako meziprodukty s řadou jedinečných chemických vlastností . Kromě toho jsou alkoholy průmyslově důležité produkty a mají nejširší rozsah použití jak v průmyslu, tak v každodenních aplikacích .

Etymologie

Slovo alkohol pochází z arabštiny. الكحل ‎ ( al-kuḥl ) - "práškový antimon ". Koncept pochází z alchymistické techniky redukce chemikálií na „prášek“, který měl být čistou podstatou látky. Podobně je ethylalkohol esencí vína, odtud jeho název [1] . Přes něj se slovo dostalo do ruského jazyka .  Alkohol , netherl .  alkohol nebo portské. , španělština  alkohol [5] . V ruském jazyce se však homonymum slova „alkohol“ ve významu „jemný prášek“ zachovalo také ve formě archaismu , zjevně [6] .

Slovo alkohol se v ruštině objevilo v době Petra I. prostřednictvím anglického slova spirit , které zase pocházelo z latinského spīritus  – „dech, duch, duše“ [7] .

Klasifikace alkoholů

Alkoholy jsou klasifikovány následovně (příklady jsou uvedeny v závorkách) [8] :

Nomenklatura alkoholů

Systematická nomenklatura

Podle názvosloví IUPAC jsou názvy jednoduchých alkoholů tvořeny z názvů odpovídajících alkanů s přidáním přípony „-ol“, jejíž pozice je označena arabskou číslicí.

Pravidla pro konstrukci názvů alkoholů [9] :

  1. Mateřský uhlovodík je vybrán na základě nejdelšího souvislého uhlovodíkového řetězce obsahujícího hydroxylovou skupinu. Tvoří název báze (podle počtu atomů uhlíku).
  2. Mateřský uhlovodík je očíslován tak, aby hydroxylová skupina dostala nejnižší číslo v názvu. (Pokud má sloučenina funkční skupiny starší než hydroxyl, pak toto pravidlo platí pro starší funkční skupinu.)
  3. Nejvyšší funkční skupina je označena jako přípona (pro hydroxyl - -ol ) a zbývající substituenty - jako předpony v abecedním pořadí. Jejich pozice v uhlovodíkovém řetězci je označena čísly-lokanty umístěnými za příponami a před předponami [10] . U vícesytných alkoholů je počet hydroxylových skupin uveden před příponou -ol ( -diol , -triol , -tetraol , atd . ) .
  4. Pokud při různých možnostech číslování řetězců hydroxylová skupina obdrží stejný lokant, pak je řetězec očíslován ve směru, ve kterém druhý substituent přijímá nejmenší lokant.

Další nomenklatury

Historie objevu alkoholů

Opojný bylinný nápoj s obsahem etanolu zná lidstvo již od starověku. Předpokládá se, že minimálně 8000 let před naším letopočtem byli lidé obeznámeni s účinkem fermentovaného ovoce a později pomocí fermentace přijímali opojné nápoje obsahující etanol z ovoce a medu [13] . Archeologické nálezy naznačují, že vinařství existovalo v západní Asii již v letech 5400-5000 před naším letopočtem. E. a na území moderní Číny , provincie Henan , byly nalezeny důkazy o výrobě fermentovaných směsí z rýže , medu, hroznů a možná i jiného ovoce v raném neolitu : od 6500 do 7000 let. před naším letopočtem E. [čtrnáct]

Poprvé byl alkohol z vína získán v 6.-7. století arabskými chemiky; způsob získávání alkoholu je obsažen v záznamech perského alchymisty Ar-Raziho [15] . V Evropě se ethylalkohol získával z fermentačních produktů v XI-XII století , v Itálii [16] .

Alkohol se do Ruska poprvé dostal v roce 1386, kdy jej janovské velvyslanectví přineslo s sebou pod názvem „aqua vita“ a předložilo velkovévodskému dvoru [17] .

V roce 1661 anglický chemik Robert Boyle poprvé získal metanol destilací dřeva [18] . Absolutní etanol z jeho vodného roztoku poprvé získal v roce 1796 ruský chemik T. E. Lovitz při destilaci nad potaší [16] [19] .

V roce 1842 německý chemik J. G. Schiel objevil, že alkoholy tvoří homologní řadu , lišící se určitou konstantní hodnotou. Mýlil se však, když jej popsal jako C 2 H 2 . O dva roky později jiný chemik Charles Gerard stanovil správný homologický rozdíl CH 2 a předpověděl v té době neznámý vzorec a vlastnosti propylalkoholu [20] . V roce 1850 anglický chemik Alexander Williamson , který studoval reakci alkoholátů s ethyljodidem , zjistil, že ethylalkohol je derivát vody s jedním substituovaným atomem vodíku, experimentálně potvrdil vzorec C 2 H 5 OH [21] . Syntézu ethanolu působením kyseliny sírové na ethylen poprvé provedl v roce 1854 francouzský chemik Marcelin Berthelot [21] .

První studii metylalkoholu provedli v roce 1834 francouzští chemici Jean-Baptiste Dumas a Eugène Peligot . Říkali mu „methyl nebo dřevný alkohol“, protože se nacházel při suché destilaci dřeva [22] . Syntézu methanolu z methylchloridu provedl francouzský chemik Marcelin Berthelot v roce 1857 [23] . V roce 1855 také objevil isopropylalkohol , získaný působením kyseliny sírové na propylen [24] .

Poprvé byl terciární alkohol ( 2-methylpropanol-2 ) syntetizován v roce 1863 slavným ruským chemikem A. M. Butlerovem , čímž byla zahájena celá řada experimentů v tomto směru [21] .

Dvojsytný alkohol ethylenglykol poprvé syntetizoval francouzský chemik A. Wurtz v roce 1856 [20] . Glycerin objevil v přírodních tucích již v roce 1783 švédský chemik Karl Scheele , ale jeho složení bylo objeveno až v roce 1836 a syntézu provedl z acetonu v roce 1873 Charles Friedel [25] .

Být v přírodě

Alkoholy jsou v přírodě široce distribuovány jak ve volné formě, tak jako součást esterů .

Metylalkohol se v malém množství vyskytuje v některých rostlinách, např.: bolševník ( Heracleum ) [23] .

Ethylalkohol je přírodní produkt anaerobní fermentace potravin obsahujících organické sacharidy kvasinkami rodu Saccharomyces a bakteriemi Zimomonas a často se tvoří v kyselých bobulích a ovoci. V tomto případě se sacharidy prostřednictvím sekvence enzymatických reakcí nazývaných glykolýza mění na pyruvát , který pak působením pyruvátdekarboxylázy přechází na acetaldehyd . Ten pak v přítomnosti alkoholdehydrogenázy přijímá redukční ekvivalent redukované formy NAD (k redukci NAD dochází v jednom ze stupňů glykolýzy), čímž se získá ethanol jako konečný produkt. Tento proces je nejen příčinou hromadění etanolu v přírodních objektech, ale aktivně se využívá i ve vinařství, pivovarnictví a pekařském průmyslu [26] . Při fermentaci mohou vznikat i jiné alkoholy, například isopropanol , [27] butanol-1 [28] , butandiol-2,3 [29] .

Esenciální oleje zelených částí mnoha rostlin obsahují ( Z ) -hexen -3-ol-1 („lístový alkohol“), který jim dodává charakteristický zápach [30] . V rostlinném světě jsou také velmi široce zastoupeny terpenové alkoholy , z nichž mnohé jsou vonné látky , např. borneol (složka dřeva stromu borneokáfru), mentol (v mátě , pelargónii ) [31] , geraniol [32] a citronellol [33] (složky květinových silic ), fenhol (v pryskyřici jehličnatých stromů a plodů fenyklu ) atd.

V živočišné a rostlinné říši jsou rozšířeny kondenzované tetracyklické alkoholy (deriváty gonanů ) , které mají vysokou biologickou aktivitu a řadí se do třídy steroidů , například cholesterol , obsažený v buňkách téměř všech živých organismů, zejména zvířat [34] . Samostatnou skupinu steroidů tvoří žlučové vícesytné alkoholy nacházející se ve žluči zvířat a lidí: bufol , cholestantetrol , cholestanpentol , mixinol , scymnol , chimerol aj. [35]

V přírodě existují různé alkoholové deriváty sacharidů, například sorbitol (nachází se v třešních a jeřabinách ) [36] , mannitol (v jasanu) [ 37] atd.

V roce 1959 německý chemik Adolf Butenandt při studiu extraktu ze samice bource morušového objevil sexuální atraktant zvaný bombykol [38] . Další studium hmyzích feromonů ukázalo, že významnou část těchto feromonů představují alkoholy [38] .

Metabolismus alkoholů v lidském těle

Fyziologická role alkoholů

Mnoho alkoholů se účastní důležitých biochemických procesů probíhajících v živém organismu. Některé vitamíny tedy patří do třídy alkoholů, například vitamín A (retinol) [40] , vitamín D ( ergokalciferol atd.) [41] . Steroidní hormony , mezi které patří alkoholy ( estradiol , kortizol aj.), se podílejí na regulaci metabolismu a některých fyziologických funkcí organismu [42] .

Glycerin je základem více než poloviny přírodních lipidů , což jsou jeho estery s mastnými kyselinami a jsou pro tělo zdrojem energie [43] . Glycerol se také podílí na glukoneogenezi  - procesu tvorby glukózy v játrech . V tomto případě se glycerol působením enzymů přeměňuje na glyceraldehyd-3-fosfát , který pak vstupuje do metabolické dráhy glukoneogeneze [44] . Fyziologicky důležitým polyolem je myo -inositol .

Mezi nižšími alkoholy je z hlediska fyziologie nepochybně největší zájem o ethanol . Ethanol je přirozený metabolit v lidském těle a je normálně přítomen v krvi ve velmi nízkých koncentracích. Etanol lze také požívat s jídlem. Ethanol se v lidském těle metabolizuje především v játrech . Působením cytosolového enzymu alkoholdehydrogenázy dochází k oxidaci ethanolu na acetaldehyd , který je dále mitochondriální aldehyddehydrogenázou zpracováván na acetát . Acetát může být po aktivaci acylkoenzymem A syntetázou s krátkým řetězcem dále degradován v Krebsově cyklu [45] . Sekundární roli ve využití ethanolu hraje také mikrosomální etanol-oxidující systém, reprezentovaný cytochromem P450 a katalázou [39] . Při vysoké koncentraci alkoholu v krvi si enzymy nedokážou poradit s oxidací acetaldehydu na acetát a v těle se hromadí acetaldehyd, který je 10–30x toxičtější než etanol [46] , kvůli kterému dochází k otravě organismu, takzvaný. kocovina . Z hlediska energetické hodnoty pro tělo zaujímá ethanol (7 kcal/g) střední pozici mezi sacharidy (4,1 kcal/g) a tuky (9,3 kcal/g). Příspěvek etanolu k celkovému obsahu kalorií v potravinách u dospělých bez alkoholu může být až 12 %. Spotřeba etanolu jako potravinového a energetického zdroje má však z biochemického hlediska řadu nevýhod. Kromě tvorby toxického acetaldehydu k takovým nevýhodám patří skutečnost, že přebytečné kalorie, které se do těla dostanou ve formě etanolu, mohou být uloženy pouze v tucích, protože v lidském těle neexistuje možnost přeměny etanolu na sacharidy [45] . Etanol navíc narušuje další metabolické procesy: inhibuje glukoneogenezi (to je příčinou hypoglykémie při požití velkých dávek alkoholu), urychluje produkci cytokinů , mění koncentraci hormonů [47] . Alkoholické nápoje obsahují velmi málo vitamínů a minerálů, což může mít také negativní dopad na zdraví. Také potravinářský etanol je sám o sobě mnohem dražší než energeticky ekvivalentní množství cukru [45] .

Toxicita alkoholů

Monohydrické nasycené alkoholy uvádějí tělo do stavu podobného anestetiku a mají také toxický účinek [48] .

Metylalkohol  je silný jed (zejména při perorálním podání) s nervovým a kardiovaskulárním účinkem s výrazným kumulativním účinkem ; postihuje zrakové orgány až do úplné slepoty . Ve velkých dávkách (30 g a více) způsobuje smrt [49] .

Ethylalkohol má toxický účinek. Rychle se vstřebává přes sliznici žaludku a tenkého střeva, maximální koncentrace v krvi dosahuje 60–90 minut po podání [50] . Ethanol nejprve způsobí excitaci a poté prudkou depresi centrálního nervového systému (včetně zničení mozkových blan); jeho použití vede k narušení nejdůležitějších funkcí těla, vážnému poškození orgánů a systémů. Má embryotoxické a teratogenní účinky [51] .

Isopropylalkohol se svými toxickými účinky podobá etanolu, způsobuje depresi centrálního nervového systému a ovlivňuje vnitřní orgány. Při vysoké koncentraci vede ke kómatu, křečím a smrti (asi 3–4 g/kg) [52] .

Vzhledem k širokému použití jednoduchých alkoholů v různých průmyslových odvětvích a zejména jako rozpouštědel je jejich inhalační expozice nebezpečná. Akutní toxické účinky alkoholů, testované na krysách, se projevily v následujících inhalačních koncentracích:

Ethylenglykol je při požití vysoce toxický a ovlivňuje centrální nervový systém a ledviny . Smrtelná dávka je 1,4 g/kg tělesné hmotnosti [54] .

Fyzikální vlastnosti a struktura alkoholů

Molekuly alkoholu, stejně jako molekula vody , mají hranatou strukturu. Úhel R−O−H v molekule methanolu je 108,5° [55] . Atom kyslíku hydroxylové skupiny je ve stavu sp 3-hybridizace . Alkoholy mají podstatně vyšší teploty tání a varu, než by se dalo očekávat z fyzikálních vlastností příbuzných sloučenin. Takže z řady monosubstituovaných derivátů methanu má methanol neobvykle vysoký bod varu, navzdory relativně malé molekulové hmotnosti [56] :

Molekulární hmotnosti a body varu metanu a některých jeho derivátů [57]

Metan
CH 4 		Methanol
CH30H _ _ 		Chlormethan
CH3Cl _ _ 		Nitromethan
CH3NO2 _ _ _ 		Brommethan
CH3Br _ _
Molární hmotnost, g/mol 16.04 32.04 50,48 61,04 94,94
Bod varu, °C −161,5 64,5 −24.2 101,2 3.6

Vysoké teploty varu alkoholů se vysvětlují přítomností mezimolekulárních vodíkových vazeb [55] . Energie vodíkové vazby je mnohem nižší než energie kovalentní chemické vazby . Například pro methanol je energie vodíkové vazby 16,7 kJ / mol [58] , zatímco vazby C–H, C–O a O–H mají energie 391,7, 383,5 a 428,8 kJ / mol [59] . . Vliv vodíkových vazeb na fyzikální vlastnosti alkoholů je však velmi významný.

Molekuly alkoholu, které mají dvě polární vazby C–O a O–H, mají dipólový moment ( ~ 5,3–6,0⋅10–30 C m ) [55] . Elektrostatické náboje v molekule methanolu jsou: na atomu uhlíku 0,297 e ; na hydroxylovém atomu vodíku 0,431 e ; na atomu kyslíku −0,728 e [60] . Ionizační energie alkoholů je zároveň nižší než energie vody (10,88 eV pro methanol oproti 12,61 eV pro vodu) [61] , což je vysvětleno efektem donoru elektronů alkylové skupiny.

Vliv hydroxylové skupiny je zvláště silný u sloučenin s malým uhlovodíkovým řetězcem. Například methanol a ethanol jsou nekonečně mísitelné s vodou a mají poměrně vysoké hustoty a body varu pro svou molekulovou hmotnost, zatímco vyšší alkoholy jsou hydrofobní a svými vlastnostmi se liší jen málo od odpovídajících uhlovodíků [62] .

Některé fyzikální konstanty alifatických nasycených alkoholů [63]
název Vzorec bp, °С T. pl., °С Hustota, kg / m 3 (20 ° С) Index lomu, n D 20
 methanol  CH3OH _ _ 64,7 −97,78 791,5 1,32855
 ethanol  C2H5OH _ _ _ _ 78,3 −114,65 789,5 1,36139
 Propanol-1  C3H7OH _ _ _ _ 97,2 −124,10 803,5 1,38556
 Propanol-2  CH3CH ( CH3 ) OH 82,5 −87,95 786,2 1,37711
 Butanol-1  C4H9OH _ _ _ _ 117,8 −88,64 808,6 1,39929
 2-Methylpropanol-1 (  CH3 ) 2CHCH2OH _ _ _ 108,0 −101,97 802.1 1,39549
 Butanol-2 CH3CH2CH ( OH )  CH3 _ 99,5 −114,70 806,0 1,39240 [K 1]
 2-Methylpropanol-2  (CH3 ) 2C (OH ) CH3 82,9 25,82 765,2 [K 2] 1,38779
 Pentanol-1  C5H11OH _ _ _ _ 138,0 −77,59 813,3 1,40999
 Hexanol  C6H13OH _ _ _ _ 157,1 -47,40 821,7 1,41816
 heptanol  C7H15OH _ _ _ _ 176,3 −32,80 824,0 1,42351
 Oktanol  C8H17OH _ _ _ _ 195,1 −16:30 822,7 1,42920
 nonanol  C9H19OH _ _ _ _ 213,5 −5,00 827,0 1,43325
 Dekanol  C10H21OH _ _ _ _ 231,0 6:00 826,0 1,43660
Některé fyzikální konstanty alicyklických, aromatických a nenasycených alkoholů [64]
název Vzorec bp, °С T. pl., °С Hustota, kg / m 3 (20 ° С) Index lomu, n D 20
 Propen-2-ol-1  CH2 \ u003d CHCH2OH _ 96,9 −129 852,0 1,4133
 Propin-2-ol-1  CH≡CCH2OH _ _ 113,6 −48 948,5 1,4322
 cyklohexanol  C6H11OH _ _ _ _ 161,1 25.15 941,6 1,4648
 fenylkarbinol  C6H5CH2OH _ _ _ _ _ _ 205,0 −15.3 1041,9 1,5396
 2-Fenylethanol  C6H5CH2CH2OH _ _ _ _ _ _ _ _ 218,2 −27,0 1020,2 1,5325
 3-Fenylpropen-2-ol-1  C6H5CH = CHCH2OH _ _ _ _ 256-258 34 1044,0 1,5819
 2-furylkarbinol  ( C4H30 ) CH20H _ _ _ 155 — 1131,9 1,5324
Některé fyzikální konstanty vícemocných alkoholů [57]
název Vzorec bp, °С T. pl., °С Hustota, kg / m 3 (20 ° С) Index lomu, n D 20
 Glycerol  HOCH2CH ( OH ) CH2OH 290 dvacet 1260,4 1,4729
 pentaerythritol  C( CH20H ) 4 263,5 1397 1,548
 ethylenglykol  OHCH2CH2OH _ _ _ _ 197,85 -12.6 1115,5 1,432

Získávání alkoholů

Obecné chemické metody získávání alkoholů

Alkoholy mohou být vyrobeny z široké škály tříd sloučenin, jako jsou uhlovodíky , halogenalkany , aminy , karbonylové sloučeniny , epoxidy . V podstatě všechny metody spadají do oxidačních , redukčních , adičních a substitučních reakcí .

Alkoholy se získávají oxidací alkanů a cykloalkanů působením silných anorganických oxidačních činidel: ozonu , manganistanu draselného , ​​oxidu chromitého , kyseliny chromové , oxidu seleničitého , peroxidu vodíku a některých perkyselin. Vzhledem k možnosti další oxidace vzniklých alkoholů je metoda relevantní pouze pro získání terciárních alkoholů [65] .

Oxidace alkenů je v laboratorní praxi mnohem běžnější, zejména pro výrobu dvojmocných alkoholů - diolů . V závislosti na volbě činidla může být oxidace prováděna s různou stereoselektivitou : když jsou alkeny zpracovány oxidem osmičelým , manganistanem draselným , chlorečnanem sodným , jodem karboxylátem stříbrným, dochází k syn - hydroxylaci; k provádění antihydroxylace se používá peroxid vodíku a perkyseliny, oxidy molybdenu (VI) a wolframu (VI), oxid selenu (IV) atd. [66] .

Alkoholy se také tvoří při redukci aldehydů nebo ketonů působením borohydridu sodného v protickém rozpouštědle, stejně jako lithiumaluminiumhydridu . Redukce esterů a karboxylových kyselin se také provádí za působení komplexních hydridů, obvykle lithiumaluminiumhydridu, a vede k alkoholům [67] .

Kyselina katalyzovaná adice vody k alkenům vede k tvorbě alkoholů. V souladu s Markovnikovovým pravidlem se při této reakci tvoří více substituovaných alkoholů. V laboratorní praxi se častěji používá podobná, ale mírnější oxymerkurační-demerkurační reakce, stejně jako hydroborační-oxidační reakce, vedoucí k produktům, které nejsou v souladu s Markovnikovovým pravidlem [68] .

Nukleofilní adiční reakce organokovových sloučenin ( acetylenidy , Grignardova činidla , sloučeniny mědi a organolithné atd.) na karbonylové sloučeniny vedou také k alkoholům, a pokud dojde k adici na formaldehyd HCHO, pak se tvoří primární alkoholy, pokud na jiné aldehydy , pak sekundární alkoholy. Přidáním ke ketonům vznikají terciární alkoholy. Terciární alkoholy lze také získat přidáním dvou ekvivalentů organokovové sloučeniny k esterům .

Alkoholy lze získat úpravou halogenalkanů alkalickým roztokem . Reakce probíhá jako nukleofilní substituce a je doprovázena racemizací (s monomolekulárním mechanismem) nebo změnou konfigurace (s bimolekulárním mechanismem). Důležitou preparativní metodou je oxidace alkylhalogenidů superoxidem draselným [69] .

Průmyslové metody získávání alkoholů

V průmyslu se alkoholy získávají pomocí chemických metod nebo biochemických výrobních metod.

Jedinou průmyslově důležitou metodou pro syntézu methanolu je katalytická reakce mezi oxidem uhelnatým a vodíkem . Surovinou při výrobě metanolu je zemní plyn , který se v první fázi procesu čistí od sloučenin síry (síra je jed pro katalyzátory používané v další fázi). Dále dochází k parní přeměně zemního plynu na syntézní plyn (směs CO a vodíku ), který se po kondenzaci vodní páry přemění na methanol na směsném katalyzátoru měď-zinek-chrom při teplotě 250 °C a tlak do 10 MPa. Takto získaný methanol obsahuje vodu a nečistoty jiných alkoholů (ethanol, propanol a vyšší) a lze jej čistit destilací . Světová spotřeba metanolu v roce 2015 činila asi 70 milionů tun [70] .

Ethanol a propanol-2 se získávají hydratací odpovídajících alkenů - ethylenu a propylenu . V průmyslu se používají dva typy hydratace: kyselina sírová a katalytická. Hydratace kyseliny sírové zahrnuje absorpci ethylenu koncentrovanou kyselinou sírovou (94-98%) při teplotě 80 °C a tlaku 1,3-1,5 MPa a následnou hydrolýzu vzniklých sulfoesterů vodou. Druhý způsob hydratace je založen na použití kyseliny fosforečné nanesené na silikagelu nebo jiném substrátu jako katalyzátoru . Směs deionizované vody a etylenu se zahřeje na teplotu 300°C pod tlakem 6–8 MPa a vzniklý ethanol se čistí destilací. Tyto metody umožňují získat ethanol obsahující 5 % hmotnostních vody. Příprava bezvodého ethanolu (99,9 %) je založena na azeotropickém odstraňování vody benzenem [71] . Podle údajů z roku 2003 je světová produkce etanolu samotnou hydratací etylenu 6 milionů tun ročně [72] .

Světová produkce palivového etanolu v roce 2015 podle Renewable Fuel Association činila asi 77 milionů tun [73] .

Pro hydrataci propylenu jsou vyžadovány mírnější podmínky. Proces s kyselinou sírovou se provádí při pokojové teplotě a koncentraci kyseliny sírové 70–75 % a katalytická hydratace probíhá při 180 °C a 4 MPa. Někdy se k hydrataci propylenu používá wolframový katalyzátor (WO 3 SiO 2 , 250 °C a 25 MPa). Světová produkce propanolu-2 v roce 2008 byla 1,8 milionu tun [74] [75] [76] [77] .

Hydratační reakcí v průmyslu se vyrábí také etylenglykol  , jeden z nejvýznamnějších produktů chemického průmyslu , ročně se ho vyrábí v množství 19,9 mil. tun [78] a ve velkém se používá k výrobě nemrznoucích směsí a vláken . Surovinou pro tuto syntézu je ethylenoxid získaný přímou oxidací ethylenu vzdušným kyslíkem. Ethylenoxid se přemění na ethylenglykol zahříváním jeho směsi s 20násobným molárním přebytkem vody na 200 °C bez katalyzátoru. Ethylenglykol je pak oddělen od vody a produktů oligomerace jako výsledek postupných rektifikací [79] .

Průmyslová výroba propanolu-1 je založena na reakci hydroformylace ethylenu a následné hydrogenaci výsledného propanalu . Hydroformylace se provádí při teplotě 90–130 °C, celkovém tlaku propylenu, oxidu uhelnatého a vodíku rovném 2,8 MPa a v přítomnosti 500 ppm rhodiového katalyzátoru. Druhý stupeň probíhá při 110-150°C v přebytku vodíku na různých kovových katalyzátorech (používají se kombinace sloučenin mědi , zinku , niklu a chrómu ) [74] . Objem světové produkce propanolu-1 v roce 2003 činil 0,14 mil. tun [80] .

Glycerin se získává jako vedlejší produkt přeměny tuků na mastné kyseliny a metylestery mastných kyselin . Tento proces je základem výroby bionafty , přičemž na každou tunu bionafty se vyrábí 100 kg glycerolu. Touto metodou se syntetizuje 1,5 milionu tun glycerolu ročně (2004) a podle prognóz budou tyto objemy růst díky nárůstu zájmu o alternativní paliva. Tuky jsou hydrolyzovány při 220–260°C a tlaku 2–6 MPa nebo transesterifikovány methanolem. Štěpení tuků působením alkálií nebo uhličitanů se v omezené míře využívá např. při výrobě mýdla [81] [82] [83] .

Vyšší mastné alkoholy se vyrábějí několika způsoby, včetně hydrogenolýzy methylesterů mastných kyselin získaných transesterifikací tuků, stejně jako hydroformylace alkenů a oligomerace ethylenu s následnou oxidací (Zieglerova metoda). Ročně se na světě vyrobí 2,15 milionu tun vyšších mastných alkoholů (2003) [84] [85] .

U některých alkoholů hrají v průmyslové syntéze důležitější roli biochemické metody. Zejména objemy vyrobeného bioetanolu výrazně převyšují objemy syntetického etanolu. Biochemická výroba etanolu je založena na kyselé nebo enzymatické hydrolýze rostlinných materiálů s následnou anaerobní alkoholovou fermentací (fermentací) vzniklých sacharidů kvasinkovými houbami ( Saccharomyces ) nebo některými druhy bakterií . Zejména kvasinky jsou velmi vhodné mikroorganismy pro široké průmyslové použití. Kvasinková fermentace se vyznačuje vysokou selektivitou , nízkou akumulací vedlejších produktů, vysokým výtěžkem etanolu, vysokou rychlostí procesu a dobrou tolerancí kvasinek vůči zvýšeným koncentracím etanolu a substrátu. Jako suroviny v tomto procesu mohou sloužit snadno fermentovatelné sacharidy, stejně jako škrob a další organické substráty, které je nutné nejprve hydrolyzovat na fermentovatelnou formu. Běžně používané plodiny ( cukrová řepa , brambory , obiloviny ), lesní produkty ( dřevo , sláma ) nebo zemědělský odpad [86] .

Výroba biobutanolu je založena na fermentaci sacharidových surovin pomocí bakterií Clostridium acetobutylicum [87] .

Chemické vlastnosti alkoholů

Chemické vlastnosti alkoholů jsou určeny přítomností hydroxylové skupiny v nich . Protože hydroxylová skupina je polární , může se heterolyticky oddělit , zvláště když je napadena silnými bázemi . Alkoholy tedy vykazují vlastnosti slabých kyselin . Kromě toho vysoká elektronegativita kyslíku určuje přítomnost elektrofilního atomu uhlíku, a tedy i schopnost alkoholů podléhat nukleofilním substitučním reakcím působením řady nukleofilů. Konečně, atom kyslíku hydroxylové skupiny je nukleofilní , takže alkoholy mohou působit jako nukleofily při substitučních a adičních reakcích . Alkoholy se také vyznačují oxidačními reakcemi .

Disociace a acidobazické vlastnosti alkoholů

Kyselé vlastnosti alkoholů

Alkoholy mohou vykazovat jak kyselé, tak zásadité vlastnosti. Jako slabé kyseliny se alkoholy disociují na vazbě O − H za vzniku alkoxidového iontu. Kyselé vlastnosti alkoholů se hodnotí konstantou kyselosti K a .

Ve vodném roztoku se kyselost alkoholů snižuje s nárůstem molekulové hmotnosti a rozvětvením uhlovodíkového řetězce. To je spojeno se zvýšením pozitivního indukčního účinku alkylových substituentů v této řadě a snížením stability výsledného alkoxidového iontu v důsledku lokalizace negativního náboje na atomu kyslíku [88] .

Obecně platí, že substituenty přitahující elektrony (-NO 2 , -CN, -F, -Cl, -Br, -I, -OR atd.) zvyšují kyselost alkoholů (snižují pKa ) . Naopak substituenty poskytující elektrony (například alkylové substituenty) snižují kyselost alkoholů (zvyšují pKa ) . PKa 2,2,2 -trifluorethanolu je tedy 12,43 (oproti 15,9 pro ethanol) a pKa plně fluorovaného terc - butanolu je 5,4 (proti 17,7 pro terc - butanol) [89] . Srovnávací kyselost alkoholů a sloučenin jiných tříd je schematicky znázorněna na obrázku [90] .

Jako slabé kyseliny reagují alkoholy s alkáliemi , kovy alkalických zemin a některými dalšími kovy a se silnými zásadami , jako jsou hydridy nebo amidy kovů , Grignardova činidla [91] .

Základní vlastnosti alkoholů

Alkoholy se také mohou chovat jako slabé Lewisovy zásady , tvořit alkoxoniové soli se silnými minerálními kyselinami a také poskytovat donor-akceptorové komplexy s Lewisovými kyselinami . Typicky se takové reakce v této fázi nezastaví a vedou k nukleofilní substituci hydroxylové skupiny nebo eliminaci vody .

Zásaditost alkoholů je kvantifikována konstantou zásaditosti p K b nebo konstantou kyselosti s ní spojenou konjugované kyseliny p K a H + :

Alkoholy jsou slabé báze a jejich zásaditost roste s délkou nebo rozvětvením uhlovodíkového radikálu na hydroxylové skupině. Tento efekt je pozorován v důsledku růstu pozitivního indukčního účinku radikálu v této řadě, díky kterému se zvyšuje negativní náboj na atomu kyslíku hydroxylové skupiny [92] .

Nukleofilní substituce

Atom uhlíku přímo spojený s hydroxylovou skupinou má částečný kladný náboj, který umožňuje nukleofilní částici ( halogenidový iont, amoniak , alkohol atd.) napadnout tento atom uhlíku a nahradit hydroxylovou skupinu touto částicí. Hydroxylová skupina je špatně odstupující skupina , takže je obvykle nutná další aktivace.

  • Nukleofilní substituční reakce v alkoholech probíhají snadněji v kyselém prostředí, protože hydroxylová skupina alkoholu je protonována a skutečnou odcházející částicí není hydroxidový ion OH- , ale molekula vody H 2 O. Samotné činidlo může mít kyselé vlastnosti (často se používají halogenové kyseliny ), tak i speciálně přidaná anorganická kyselina, např. kyselina sírová [93] .
  • Substituce hydroxylové skupiny probíhá také působením halogenidů síry a fosforu ( SOCl 2 , PBr 3 , PBr 5 , POCl 3 a další). Klíčovou roli v tomto případě hraje sloučenina síry nebo fosforu, která tvoří aktivovaný meziprodukt s molekulou alkoholu [94] .
  • Hydroxylová skupina je také převedena na sulfonátovou skupinu , což je dobře odstupující skupina. Pro tyto účely se alkohol nejprve převede na sulfonát, který se pak podrobí nukleofilní substituční reakci. Jako reakční činidla pro modifikaci hydroxylové skupiny se obvykle používá methansulfonylchlorid nebo p -toluensulfonylchlorid .[95] .

Dehydratace

V přítomnosti kyselých katalyzátorů ( oxid hlinitý , kyselina sírová , kyselina fosforečná atd.) mohou alkoholy podléhat dehydrataci za vzniku alkenů . Například dehydratace ethylalkoholu vede k tvorbě ethylenu . Reakce probíhá podle Zaitsevova pravidla , podle kterého při dehydrataci vzniká stabilnější alken , více substituovaný na dvojné vazbě [96] .

Oxidace

  • Působením různých oxidačních činidel se primární alkoholy oxidují na aldehydy a dále na karboxylové kyseliny a zastavit reakci ve fázi tvorby aldehydů a zabránit jejich další oxidaci je možné pouze pomocí speciálních činidel ( pyridinium chlorchromát PCC a pyridinium dichromát PDC).
  • Sekundární alkoholy se oxidují na ketony . Reakce se obvykle provádí za působení Jonesova činidla ( CrO 3 - kyselina sírová ). Další oxidace ketonů probíhá pouze za drsných podmínek s destrukcí uhlíkového skeletu.
  • Terciární alkoholy se oxidují pouze za velmi drsných podmínek s destrukcí uhlíkového skeletu [97] .

Identifikace alkoholů

Chemické metody pro identifikaci alkoholů

Kvalitativní analýza hydroxylových skupin

Přítomnost hydroxylové skupiny ve sloučenině může být detekována několika běžnými chemickými reakcemi.

  • Lucasův test spočívá v působení směsi kyseliny chlorovodíkové a chloridu zinečnatého na alkohol . V tomto případě dochází k tvorbě alkylchloridu, který nejprve vytvoří emulzi s alkoholem a poté exfoliuje ve formě druhé fáze. Test umožňuje rozlišit alkoholy s různou strukturou uhlíkového řetězce: terciární alkoholy reagují téměř okamžitě, sekundární alkoholy asi po 5 minutách a primární reagují velmi pomalu. Některé primární alkoholy aktivní v nukleofilních substitučních reakcích ( allylová , benzylová ) také dávají pozitivní reakci s Lucasovým činidlem [98] .
  • Jodoformový test je určen k identifikaci methylketonů a methylkarbinolů (RCH (OH) CH 3 ) reakcí s jodem v alkalickém prostředí. V tomto případě se vytvoří nažloutlá sraženina jodoformu , která má charakteristický zápach [99] .
  • Meyerův test umožňuje odlišit primární, sekundární a terciární alkoholy reakcí nitroderivátů z nich získaných s kyselinou dusitou . V první fázi se alkoholy převádějí na halogenderiváty a poté na nitroalkany . Když nitrosloučeniny interagují s HNO 2 , roztok při alkalizaci zčervená, pokud byl původní alkohol primární; roztok v chloroformu zmodrá, pokud byl alkohol sekundární. Terciární alkoholy dávají negativní reakci (bezbarvý roztok) [100] .
  • Cerate test spočívá v interakci alkoholů s roztokem kyseliny dusičné hexanitratoccerátu amonného (IV), který má žlutou barvu. V tomto případě se tvoří červené přechodové komplexy, které se pak oxidací alkoholu a přechodem Ce(IV) na Ce(III) stanou bezbarvými [101] .
  • Oxidační test : když primární nebo sekundární alkoholy interagují s Jonesovým činidlem , které má oranžovou barvu, vytvoří se oxidační produkty a samotné činidlo změní barvu na zelenou nebo modrou v důsledku redukovaných solí chromu (III). Důležitou vlastností testu je doba fixace změny barvy - 2 sekundy, po které se na případné další změny struktury nebo barvy roztoku nepočítá [101] .
Kvantitativní analýza alkoholů

Pro kvantitativní analýzu alkoholů se obvykle používají metody založené na esterifikační reakci s anhydridy karboxylových kyselin, např. octovou , ftalovou a také pyromellitdianhydridem. Obsah alkoholu se stanoví titrací vzniklé kyseliny hydroxidem sodným [102] .

Další metodou analýzy je stanovení množství hydroxylových skupin, které mohou reagovat s methylmagnesiumjodidem. V tomto případě se výpočet provádí podle množství uvolněného metanu ( metoda Chugaev-Tserevitinov ).

Pro glykoly je použitelná redoxní metoda, kde se jako oxidační činidlo používá kyselina jodová . Analýza se provádí reakcí vzniklé kyseliny jodové HIO 3 s jodidem draselným a následnou titrací uvolněného jódu thiosíranem sodným [102] .

Spektrální metody pro analýzu alkoholů

Hmotnostní spektrometrické metody pro analýzu alkoholů

Hmotnostní spektra alifatických alkoholů mají slabé píky molekulárního iontu, zatímco u vyšších a rozvětvených alkoholů tyto píky prakticky chybí, protože dochází ve značné míře k fragmentaci molekuly. Fragmentace je obvykle spojena se ztrátou molekuly vody, stejně jako eliminací ethylenu . U alkoholů s dlouhým řetězcem převažuje eliminace vody, takže jejich hmotnostní spektra jsou podobná jako u alkenů . Pro primární alkoholy jsou pozorovány píky m / z 31 ;

IR spektroskopické metody pro analýzu alkoholů

IR spektra alkoholů jsou charakterizována dvěma typy intenzivních charakteristických absorpčních pásů:

  • absorpční pásy spojené s natahovacími vibracemi vazby O–H: 3650–3200 cm– 1 ;
  • absorpční pásy spojené s natahovacími vibracemi vazby ЖO: 1210–1000 cm– 1 .

Existují také absorpční pásy střední intenzity, které zpravidla nemají rozhodující význam: v rozmezí 1450–1250 cm – 1 (ohybové vibrace v rovině O–H) a 750–650 cm – 1 (mimo -rovinné ohybové vibrace O–H) [104] .

Charakteristické absorpční pásy alkoholů v infračervené oblasti [104]

 Typy odkazů a fluktuace  Rozsah, cm −1  Popis absorpčního pásma
O−H, natahovací vibrace
 ROH, nepřidruženo 3650-3580  Úzký pás viditelný ve zředěných roztocích nebo parách
 ROH HOR, dimery (vodíková vazba) 3550-3400  Široký pás, který při zředění ztrácí intenzitu
 ROH···HOR···, polymery 3400-3200  Široký pruh nebo řada pruhů
С−O, natahovací vibrace
 R3COH , terciární alkoholy 1210-1100  Pásy vysoké intenzity, klesající s ředěním
 R 2 CHOH, sekundární alkoholy 1125-1000
 RCH 2 OH, primární alkoholy 1075-1000
O−H, ohybové vibrace
 ROH 1450-1250
750-650 		 Široká pásma střední intenzity, nemají praktický význam
NMR spektroskopické metody pro analýzu alkoholů

1H NMR spektroskopie je široce používána pro analýzu alkoholů, avšak chemické posuny protonů hydroxylové skupiny ( δ , ppm) jsou významně ovlivněny povahou rozpouštědla a dalšími vnějšími faktory. Pro alifatické a alicyklické alkoholy je 5 0,5-3,0 (v DMSO - d6 : 4-6 ) [105] .

Ke studiu alkoholů se také používá spektroskopie 17 O. Významný rozdíl v posunech pro primární (ethanol: δ 5,9 ppm), sekundární (propanol-2: δ 39,8 ppm) a terciární alkoholy (2-methylpropanol -2: δ 62,3 ppm) relativní do vody H 2 17 O umožňuje stanovit nebo potvrdit strukturu zkoumané sloučeniny [106] .

  • ' H NMR spektrum ethanolu

  • IR spektrum ethanolu

Použití alkoholů

Hospodářský význam

Oblasti použití alkoholů jsou četné a rozmanité, zejména s ohledem na nejširší škálu sloučenin patřících do této třídy. Z průmyslového hlediska však pouze malý počet alkoholů významně přispívá ke globální světové ekonomice.

V TOP 50 za rok 2002 sloučenin [K 3] vyrobených americkým chemickým průmyslem alkoholy zahrnují pouze metanol (14. místo) a ethylenglykol (29. místo) [107] . Dalších 50 nejdůležitějších chemických sloučenin podle údajů z roku 1999 zahrnuje isopropylalkohol , n - butylalkohol , syntetický ethanol , propylenglykol , diethylenglykol , 2-ethylhexanol , butandiol-1,4 , sorbitol a glycerin [108] .

Nejrozšířenějším a nejpoužívanějším alkoholem na světě je etanol . Jeho světová spotřeba je asi 65 milionů tun [K 4] . Celková celosvětová spotřeba ostatních alkoholů (kromě etanolu) v různých oblastech použití je asi 70 milionů tun (stav k roku 2009) [K 5] .

Aplikace v organické syntéze

Hlavní podíl metylalkoholu se využívá při průmyslové syntéze formaldehydu metodou vysokoteplotní katalytické oxidace methanolu [K 6] [109] . Kromě toho se terc - butylmethylether , kyselina octová získává z methanolu ( proces Monsanto) [110] , N,N-dimethylanilin [111] , methylaminy [112] a chlormethan [113] .

Ethanol se komerčně používá k výrobě diethyletheru (dehydratací při 250 °C nad Al 2 O 3 ) [114] , chloralu [115] , acetaldehydu [116] a ethylacetátu [117] .

Isopropylalkohol je přeměněn na aceton katalytickou dehydrogenací v kapalné fázi na Raneyově niklu při 150 °C [118] . Hlavním produktem získaným z butanolu je butylakrylát [119] .

Použití jako palivo

Pro palivové účely se v současnosti v průmyslových objemech používají tři alkoholy: methanol , etanol a butanol-1 , což je dáno především jejich komerční dostupností a možností hromadné výroby z rostlinných materiálů (kromě metanolu [K 7] ). V tomto případě je možné použít alkoholy ve formě paliva v jeho čisté formě, ve formě různých směsí s benzínem nebo motorovou naftou [120] , jakož i okysličující přísady (až 10 %) za účelem zvýšení oktanové číslo a snížit toxicitu výfukových plynů [K 8] [121] [122] . Samostatnou oblastí je využití metanolu pro transesterifikaci tuků při výrobě bionafty [123] .

Převládajícím palivovým alkoholem je etanol. Podle odborníků bylo v roce 2009 pro tyto účely použito 80-90 % veškerého etylalkoholu vyrobeného na světě a činilo 73,9 miliard litrů (≈ 58 milionů tun) [124] [125] .

Hlavní důvody pro aktivní studium alkoholů jako alternativního paliva jsou [126] :

  • rostoucí ceny ropy a plynu , jakož i vyčerpání těchto zdrojů v budoucnu;
  • alkoholy mají vysoké výkonové charakteristiky a produkty spalování obsahují méně škodlivých látek;
  • alkoholy lze vyrábět biochemickou metodou z odpadních produktů potravinářského, dřevozpracujícího a celulózo-papírenského průmyslu, což zároveň řeší problém likvidace.

Masové používání výše uvedených alkoholů jako motorového paliva má přitom kromě čistě ekonomických důvodů řadu nevýhod [127] :

  • metanol a etanol jsou energeticky méně účinné než benzín, a proto mají vyšší spotřebu;
  • nízké body varu alkoholů mohou způsobit tvorbu parních zámků, které mohou výrazně zkomplikovat chod motoru;
  • hygroskopicita alkoholů, stejně jako jejich rozpustnost ve vodě, mohou vést k prudkému poklesu výkonu, když vlhkost vstoupí do palivového systému;
  • alkoholy mají výrazně vyšší korozní vlastnosti než uhlovodíky;
  • relativně vysoké latentní teplo spalování metanolu a etanolu může způsobit problémy, když jsou tyto alkoholy smíchány se vzduchem a dále transportovány sacím potrubím motoru.

Průmyslové využití alkoholů

Rozpouštědla

Mezi rozpouštědly je rozšířena široká škála typů alkoholů: jednosytné ( methanol , propanol-2 ) a vícesytné ( ethylenglykol , glycerin ); alifatické ( ethanol , butanol-1 ) a cyklické ( cyklohexanol ). Alkoholy jsou polární rozpouštědla a používají se v různých průmyslových odvětvích [128] . Globální spotřeba alkoholů jako rozpouštědel (podle údajů z roku 2013) činila asi 6,5 milionu tun [129] .

Nejrozšířenějším alkoholem mezi rozpouštědly je etanol  - jeho celosvětová spotřeba pro tyto účely (podle údajů z roku 2009) přesahuje 3,5 milionu tun ročně [130] . Dalšími oblíbenými rozpouštědly jsou methanol a isopropanol [76] se spotřebou více než 1 milion tun ročně.

Použití alkoholů jako rozpouštědel zahrnuje následující pokyny [131] :

  • Procesní rozpouštědlo: extrakce a čištění přírodních produktů ( tuky a oleje , pryskyřice , vosky , přírodní barviva a příchutě , algináty , vitamíny , alkaloidy , řasy ), nosiče v potravinářském průmyslu, čištění, krystalizace a srážení organických chemikálií.
  • Rozpouštědlo při výrobě barev a nátěrů: rozpouštění syntetických polymerních materiálů ( laky , pryskyřice , lepidla atd.), složka cementů , barev a inkoustů.
  • Čistič: výroba elektronických součástek, kovových povrchů, fotografických filmů a fotografických papírů, čistič skla atd., složka tekutého mýdla a detergentů.
  • Rozpouštědlo při výrobě farmaceutických výrobků, parfémů a kosmetiky.
  • Rozpouštědlo v aerosolech (domácí a lékařské).
Povrchově aktivní látky a detergenty

Nejdůležitější surovinou při výrobě moderních povrchově aktivních látek pro syntetické detergenty jsou vyšší mastné alkoholy , ze kterých se v závislosti na činidle získávají neiontové nebo aniontové povrchově aktivní látky [132] .

Světový objem použití vyšších mastných alkoholů při výrobě povrchově aktivních látek v roce 2000 činil 1,68 mil. tun [132] . V roce 2003 bylo vyrobeno asi 2,5 milionu tun povrchově aktivních látek na bázi vyšších mastných alkoholů [133] .

Polymerní materiály a jejich složky

Alkoholy mají důležité použití jako výchozí monomery pro syntézu polymerních materiálů polykondenzací . V zásadě se na bázi alkoholů syntetizují polyestery a polyuretany . Nejdůležitějšími příklady takových syntetických polymerů jsou polyethylentereftalát , polybutylentereftalát , získaný z kyseliny tereftalové a ethylenglykolu nebo 1,4-butandiolu . Polykondenzací glykolů , glycerolu nebo pentaerythritolu s ftalanhydridem vznikají alkydové pryskyřice , které jsou široce používány pro výrobu laků a barev. Polyuretany se získávají polykondenzací isokyanátů s glykoly nebo vícesytnými alkoholy [134] .

Alkoholy se také používají k výrobě esterových a diesterových změkčovadel pro polymery [135] .

Hydraulické kapaliny a maziva

K získání nehořlavých hydraulických kapalin se používají vodné roztoky obsahující glycerin a etanol . Ethylenglykol a estery na jeho bázi jsou široce používány při výrobě brzdových kapalin [136] .

Mnoho moderních maziv obsahuje vyšší mastné alkoholy a jejich estery kvůli jejich nízké toxicitě, vysokému bodu vzplanutí a bezstopovému odpařování při zahřátí. Tyto vlastnosti se využívají jak pro domácí aplikace, tak i pro případy, kdy je efekt chlazení povrchu důležitější než vlastnosti proti tření (například při vrtání, řezání nebo jiném zpracování kovů) [137] .

Pesticidy

Navzdory skutečnosti, že nesubstituované nasycené alifatické alkoholy mají fungicidní nebo herbicidní aktivitu, jejich přímé použití jako pesticidů nenachází široké praktické uplatnění. Jedním z mála směrů je jejich použití jako regulátoru růstu rostlin . Ethanol , ethylenglykol a další glykoly, některé vyšší mastné alkoholy mají podobné vlastnosti [138] .

Halogenem substituované alkoholy vykazují mnohem větší aktivitu a mají raticidní , herbicidní a fungicidní aktivitu. Například lék glyfluor , což je směs 1,3-difluorpropanolu-2 a 1-fluor-3-chlorpropanolu-2, se používá k hubení myších hlodavců a syslů [139] .

Vyšší biologická aktivita je pozorována u nenasycených a aromatických alkoholů. Allylalkohol se používá jako herbicid, mnohé vyšší nenasycené alkoholy jsou hmyzí feromony. Některé aromatické bifenylalkoholy jsou aktivními akaricidy : dikofol , chlorfenetol , proklonol [139] [140] .

Mnoho alkoholů je meziprodukty pro syntézu různých pesticidů [141] . Například methanol se používá při výrobě glyfosátu [142] , krotoxyfos  - α-methylbenzylalkoholu [143] , pyrethroidů třetí generace - 3-fenoxybenzylalkoholu [144] .

Alkoholy jsou také široce používány jako nevodný nosič pro vytvoření komerčních kompozic pesticidů [145] .

Použití alkoholů při výrobě spotřebního zboží

Potravinářský průmysl

Základem všech alkoholických nápojů je etanol , který se získává fermentací potravinářských surovin - hroznů, brambor, pšenice a dalších škrobových nebo cukr obsahujících produktů. Kromě toho se ethylalkohol používá jako složka některých potravin a aromatických esencí (ochucovadel) , široce používaných ve vaření, pečení cukrovinek, čokolády, sladkostí, nápojů, zmrzliny, džemů, želé, džemů, džemů atd. je seznam alkoholů používaných v potravinářském průmyslu není omezen. Alkoholy lze nalézt mezi širokou škálou potravinářských přídatných látek , například glycerin (E422) se používá jako činidlo zadržující vlhkost, rozpouštědlo, zahušťovadlo, separátor [K 9] , filmotvorný prostředek [K 10] , zapouzdřovací činidlo. Řada alkoholů se používá jako sladidla ( xylitol , mannitol , sorbitol , erythritol ), aromata ( mentol ), barviva ( lutein ) atd. [147]

Parfémy, kosmetika a chemikálie pro domácnost

Alkoholy jsou poměrně široce používány jako vonné látky do kompozic v parfumérském a kosmetickém průmyslu a při výrobě vonných látek pro domácí chemii a další spotřební zboží ( geraniol , nerol , citronellol , mentol atd.). Kromě aromatizace se alkoholy používají také v parfumerii a kosmetických výrobcích pro jiné účely [148] :

  • odpěňovače : ethanol , propanol-1 , propanol-2 , hexanol;
  • antikorozní činidla: 2-dimethylamino-2-methylpropanol-1;
  • antimikrobiální látky: 2,4-dichlorbenzylalkohol, (ethylendioxy)dimethanol;
  • antioxidanty : thiodiglykol;
  • antistatická činidla: vyšší mastné alkoholy (С 12 —С 16 );
  • hydrotropní látky: hexanol;
  • maskovací činidla: butandiol-2,3,2-benzylheptanol-1, borneol , 3,7-dimethylnonadien-1,6-ol-3;
  • konzervační látky : 2-brom-2-nitropropandiol-1,3 , benzylalkohol , 1,1,1-trichlor-2-methylbutanol-2 ;
  • chladicí kapaliny: mentol, 3-methoxypropandiol-1,2;
  • změkčovadla : oktandiol-1,8,2,2-dimethylpropandiol-1,3;
  • antiseboroická činidla: undekanol-1;
  • pojiva: dokosanol-1, vyšší mastné alkoholy (С 20 —С 22 );
  • změkčovadla: vyšší mastné alkoholy ( C9 - C16 ); vyšší glykoly ( C15 - C30 );
  • prostředky pro ondulaci nebo narovnání vlasů: dithiothreitol , 3-merkaptopropandiol-1,2;
  • stabilizátory emulzí: 7-dehydrocholesterol, 3-(oktadecyloxy)propandiol-1,2, vyšší mastné alkoholy ( C9 - C50 );
  • stabilizátory pěny: dekanol-1, myristylalkohol , cetylalkohol , stearylalkohol ;
  • zvlhčovadla: hexantriol-1,2,6, butandiol-1,2, butandiol-2,3, 2-butyloktanol-1, glycerin ;
  • vlasové fixátory: 2-(2-aminoethoxy)ethanol;
  • emulgátory: vyšší mastné alkoholy (C 40 -C 60 ).

Použití alkoholů v medicíně

Hlavním alkoholem používaným pro lékařské účely je ethanol . Používá se jako vnější antiseptikum a dráždidlo k přípravě obkladů a obkladů. Ethylalkohol je ještě více využíván pro přípravu různých tinktur, ředění, extraktů a dalších lékových forem [149] .

Použití alkoholů jako správných drog není tak nápadné, nicméně mnoho drog, formální přítomností hydroxylové skupiny, lze přičíst třídě uvažovaných organických sloučenin ( clenbuterol , chlorbutanol , mannitol , estradiol atd.). Například v seznamu 10 nejdůležitějších léků na předpis v USA v roce 2000 je albuterol , který obsahuje hydroxylovou skupinu, na 6. místě [150] .

Další použití

V současné době je obtížné najít oblast lidské praktické činnosti, kde by se alkoholy nepoužívaly v té či oné roli. Lze rozlišit následující menší oblasti použití:

Poznámky

Komentáře
  1. ↑ Měřeno při 22°C.
  2. ↑ Měřeno při 40°C.
  3. ↑ První tři místa na seznamu zaujímají kyselina sírová , dusík a kyslík . Seznam nezahrnuje sloučeniny získané biochemickými metodami, jako je ethanol získaný z rostlinných materiálů.
  4. ↑ Od roku 2009. Vypočteno na základě spotřeby paliva etanolu (bioetanol) a přibližných objemů výroby syntetického etanolu.
  5. ↑ Hodnota je vypočtena na základě údajů o objemu světové průmyslové výroby nejběžnějších alkoholů v průmyslu.
  6. ↑ Existují dva hlavní technologické způsoby získávání formaldehydu z metanolu:
    • oxidace s částečnou dehydrogenací (katalyzátor: stříbro ; teplota: 400-720 °C):
      CH 3 OH → HCHO + H 2
      2H 2 + O 2 → 2H 2 O
    • přímá oxidace (katalyzátor: oxid železa - molybden ; teplota: 300-400 °C):
      2CH 3 OH + O 2 → 2HCHO + 2H 2 O
  7. ↑ Takzvaný biometanol , stejně jako běžný metanol, se vyrábí ze syntézního plynu , který se zase vyrábí z metanu . Zároveň se při výrobě biometanolu využívá tzv. biometan , který vzniká z biologického odpadu během života speciálních bakterií. Pro potřeby paliva lze použít metanol libovolné výrobní technologie.
  8. ↑ Jako okysličující přísady lze kromě methanolu, ethanolu a butanolu použít isopropanol, propanol, isobutanol a další alifatické alkoholy.
  9. ↑ Separátory  - látky, které usnadňují vyjímání produktů z forem, pečicích plechů nebo jiných povrchů na smažení nebo tvarování a také zabraňují těsnému kontaktu nebo slepení částí produktu k sobě.
  10. ↑ Filmotvorné  látky - látky nanášené na povrch potravinářských výrobků za účelem ochrany.
Použitá literatura a zdroje
  1. ↑ 1 2 3 Senning A. Elsevierův slovník chemoetymologie. Co a odkud chemické nomenklatury a terminologie. - Elsevier, 2007. - 434 s. — ISBN 978-0-444-52239-9 .
  2. ↑ Alkoholy  . _ IUPAC. Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. ("Zlatá kniha"). doi : 10.1351/zlatá kniha.A00204 . Získáno 2. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
  3. ↑ Enolové  . _ IUPAC. Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. ("Zlatá kniha"). doi : 10.1351/zlatá kniha.E02124 . Získáno 2. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
  4. ↑ Fenoly  . _ IUPAC. Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. ("Zlatá kniha"). doi : 10.1351/zlatá kniha.P04539 . Získáno 2. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
  5. ↑ Alkohol  // Etymologický slovník ruského jazyka  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : ve 4 svazcích  / ed. M. Vasmer  ; za. s ním. a doplňkové Člen korespondent Akademie věd SSSR O. N. Trubačov , ed. a s předmluvou. prof. B. A. Larina [sv. já]. - Ed. 2., sr. - M  .: Progress , 1986-1987.
  6. ↑ Alkohol  // Vysvětlující slovník živého velkého ruského jazyka  : ve 4 svazcích  / ed. V. I. Dal . - 2. vyd. - Petrohrad.  : Tiskárna M. O. Wolfa , 1880-1882.
  7. ↑ Alkohol  // Etymologický slovník ruského jazyka  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : ve 4 svazcích  / ed. M. Vasmer  ; za. s ním. a doplňkové Člen korespondent Akademie věd SSSR O. N. Trubačov , ed. a s předmluvou. prof. B. A. Larina [sv. já]. - Ed. 2., sr. - M  .: Progress , 1986-1987.
  8. ↑ Alkoholy / Frosin V. N. // Velká sovětská encyklopedie  : [ve 30 svazcích]  / kap. vyd. A. M. Prochorov . - 3. vyd. - M  .: Sovětská encyklopedie, 1969-1978.
  9. ↑ Nomenklatura organické chemie  IUPAC . ACD/Laboratoře. Získáno 24. srpna 2009. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
  10. ↑ Kahn R., Dermer O. Introduction to Chemical Nomenclature = Introduction to Chemical Nomenclature / Per. z angličtiny. N. N. Shcherbinovskaya, ed. V. M. Potapová, R. A. Lidina. - M .: Chemie, 1983. - S. 129.
  11. ↑ Leenson I. A. Odkud pochází vaše jméno? (nedostupný odkaz) . Časopis "Chemie a život - XXI století" . Všelijaké věci. Získáno 24. srpna 2009. Archivováno z originálu dne 29. června 2013. 
  12. ↑ Spermaceti // Encyklopedický slovník Brockhause a Efrona  : v 86 svazcích (82 svazcích a 4 dodatečné). - Petrohrad. , 1890-1907.
  13. ↑ John Roach pro National Geographic News. 9 000 let staré pivo znovu vytvořené z čínské receptury . Získáno 9. března 2013. Archivováno z originálu 10. března 2013.
  14. ↑ Biopaliva Mousdale DM : Biotechnologie, chemie a udržitelný rozvoj . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2008. - S.  1-2 . — ISBN 978-1-4200-5124-7 .
  15. ↑ Grigoryeva V. Z. Vodka známá i neznámá. XIV-XX století. - Enneagon Press, 2007. - S. 12. - ISBN 9785910510108 .
  16. ↑ 1 2 Ethylalkohol // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor HC Zefirov. - M . : Vědecké nakladatelství "Velká ruská encyklopedie", 1999. - T. 5. - S. 994-997. — ISBN 5-85270-310-9 .
  17. ↑ Pokhlebkin V.V. Terminologie ruských duchů ve 14.–15. století . Historie vodky . vkus.narod.ru Získáno 25. srpna 2009. Archivováno z originálu dne 24. února 2010.
  18. ↑ Myers R. L. 100 nejdůležitějších chemických sloučenin: Referenční příručka. - Greenwood Press, 2007. - S. 174. - ISBN 978-0-313-33758-1 .
  19. ↑ Forbes RJ Krátká historie umění destilace: Od počátků až po smrt Celliera Blumenthala. - Brill, 1970. - S. 107-108.
  20. ↑ 1 2 Solovyov Yu. I. Historie chemie: Vývoj chemie od starověku do konce 19. století. Průvodce pro učitele. - 2. vyd., přepracováno. - M .: "Osvícení", 1983. - S. 32, 174-175, 240.
  21. ↑ 1 2 3 Figurovsky N. A. History of Chemistry: Proc. příspěvek na studenty ped. in-t na chem. a biol. specialista. - M .: "Osvícení", 1979. - S. 132, 145, 176.
  22. ↑ Metylalkohol // Encyklopedický slovník Brockhaus a Efron  : v 86 svazcích (82 svazcích a 4 dodatečné). - Petrohrad. , 1890-1907.
  23. ↑ 1 2 Chemická encyklopedie, 1992 , vol. 3, str. 118-119.
  24. ↑ Andreas F., Grabe K. Chemie a technologie propylenu = Propylenchemie / Edited by Polyakov Z.N. - L. : "Chemistry", 1973. - S. 53.
  25. ↑ Rakhmankulov D. L., Kimsanov B. Kh., Chanyshev R. R. Fyzikální a chemické vlastnosti glycerinu. - M. : "Chemie", 2003. - S. 8. - ISBN 5-7245-1228-9 .
  26. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , díl 1, s. 316-317.
  27. ↑ Gusev M. V., Mineeva L. A. Mikrobiologie / Recenzenti: Ústav mikrobiologie Leningradské státní univerzity. - 2. vyd. - M . : Nakladatelství Moskevské univerzity, 1985. - 376 s. — 10 200 výtisků.
  28. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , díl 1, s. 337.
  29. ↑ Schlegel G. Obecná mikrobiologie = Allgemeine Mikrobiologie / Z němčiny přeložili L. V. Alekseeva, G. A. Kurella, N. Yu. Nesytova. — Překlad 6. vyd. — M .: Mir, 1987. — 567 s. — 22 300 výtisků.
  30. ↑ Vasiliev A. A., Cherkaev G. V., Nikitina M. A. Nový přístup k vonným látkám s vůní zeleně (pdf)  (nepřístupný odkaz) . Anglicko-ruský veřejný chemický časopis "Butlerov Communications". Získáno 11. září 2009. Archivováno z originálu 4. března 2016.
  31. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , vol. 3, str. 59.
  32. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , díl 1, s. 1024.
  33. ↑ Citronellol // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor HC Zefirov. - M . : Vědecké nakladatelství "Velká ruská encyklopedie", 1999. - V. 5. - S. 774. - ISBN 5-85270-310-9 .
  34. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , vol. 5, str. 229.
  35. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , vol. 2, str. 280.
  36. ↑ Alkoholy  // Encyklopedie " Cesta kolem světa ".
  37. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , vol. 5, str. 362.
  38. ↑ 1 2 Lebedeva K. V., Minyailo V. A., Pyatnova Yu. B. Hmyzí feromony. - M .: "Nauka", 1984. - S. 6-7, 79-82.
  39. ↑ 1 2 Bullock C. Biochemie metabolismu alkoholu - Stručný přehled  //  Biochemická výchova. - 1990. - Sv. 18 , č. 2 . - str. 62-66 . - doi : 10.1016/0307-4412 (90)90174-M .
  40. ↑ Chemická encyklopedie / Ed. I. L. Knunyants. - M . : Velká ruská encyklopedie, 1992. - T. 1. - S. 382. - ISBN 5-85270-039-8 .
  41. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , díl 1, s. 385.
  42. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , v. 4, str. 436-437.
  43. ↑ Ovchinnikov Yu.A. Bioorganická chemie. - M. : Vzdělávání, 1987. - S. 516.
  44. ↑ Kolman Ya., Rem K.-G. Vizuální biochemie / Per. s ním .. - M . : Binom. Vědomostní laboratoř, 2011. - S. 156. - ISBN 978-5-9963-0620-6 .
  45. ↑ 1 2 3 Lehninger A. 26.3 Ethanol slouží také jako zdroj energie // Základy biochemie = Principy biochemie / Překlad z angličtiny cand. biol. vědy V. G. Gorbuleva, Ph.D. biol. vědy M. D. Grozdová a Cand. Miláček. Sciences S. N. Preobrazhensky, edited Acad. V. A. Engelhardt a prof. Ya, M. Varshavsky. - M .: "Mir", 1985. - T. 3. - S. 821-822. — 1056 s. — 25 000 výtisků.
  46. ↑ Sprince H., Parker CM, Smith GG, Gonzales LJ Ochrana proti toxicitě acetaldehydu u potkanů ​​působením L-cysteinu, thiaminu a kyseliny L-2-methylthiazolidin-4-karboxylové  // Činnosti  látek : deník. - 1974. - Duben ( díl 4 , č. 2 ). - S. 125-130 . - doi : 10.1007/BF01966822 . — PMID 4842541 .  (nedostupný odkaz)
  47. ↑ Wiese JG, Shlipak MG, Browner WS The Alcohol Hangover  //  Annals of Internal Medicine. - 2000. - Sv. 132 , č.p. 11 . - S. 897-902 . — PMID 10836917 .
  48. ↑ Kovtunenko V.A. _ - Kyjev, 1997. - S.  46 . — 464 s. — ISBN 966-569-170-8 .
  49. ↑ Účetní E. B. Metanol a jeho využití v plynárenství. - M .: Nedra, 1986. - S. 180.
  50. ↑ Metabolismus ethanolu . Získáno 8. května 2013. Archivováno z originálu 12. dubna 2012.
  51. ↑ [www.xumuk.ru/toxicchem/46.html § 9. Ethylalkohol] . Staženo: 8. května 2013.
  52. ↑ Laboratoř klinické toxikologie: Současná praxe hodnocení otravy / Edired by Shaw LM. — Amer. Doc. pro klinickou chemii, 2001. - S. 173-174, 186. - ISBN 1-890883-53-0 .
  53. ↑ Daniel C., Nachtman JP Toxikologie alkoholů, ketonů a esterů – inhalace // Recenze těkavých látek: Euforie až dysfunkce / Redakce: Charles Wm. Sharp, Ph.D., Mary Lee Brehm, Ph.D. - Národní institut zneužívání drog, 1977. - S. 112-116. — (Výzkumná monografie (15)). Archivováno 15. října 2011 na Wayback Machine Archived copy (odkaz není k dispozici) . Získáno 14. října 2010. Archivováno z originálu 15. října 2011. 
  54. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , vol. 5, str. 497.
  55. ↑ 1 2 3 Neiland O. Ya. Organická chemie: Proc. pro chem. univerzity . - M .: "Higher School", 1990. - S.  286 -287. — ISBN 5-06-001471-1 .
  56. ↑ Termodynamické ukazatele organických sloučenin . Nová příručka chemika a technologa. Obecná informace. Struktura hmoty. Fyzikální vlastnosti nejdůležitějších látek. aromatické sloučeniny. Chemie fotografických procesů. Názvosloví organických sloučenin. Technika laboratorní práce. Základy techniky. Duševní vlastnictví . ChemAnalitica.com (1. dubna 2009). Získáno 27. srpna 2009. Archivováno z originálu dne 8. července 2011.
  57. ↑ 1 2 Rabinovich V. A., Khavin Z. Ya. Stručná chemická referenční kniha. - Ed. 2., rev. a doplňkové - Leningrad: Chemie, 1978.
  58. ↑ Maréchal Y. Vodíková vazba a molekula vody: Fyzika a chemie vody, vody a biomédií . - Elsevier, 2007. - S.  18 . — ISBN 0-444-51957-2 .
  59. ↑ Kapitola I. Energie rozbití vazby // Energie rozbití chemické vazby. Ionizační potenciály a elektronová afinita / Ed. redaktor V. N. Kondratiev. - M .: "Nauka", 1974. - S. 83.
  60. ↑ Bushuev Yu. G., Dubinkina T. A. Počítačové modelování struktur methanolu a kapalného metanu // Journal of Physical Chemistry. - 1996. - T. 70 , č. 9 . - S. 1629 .
  61. ↑ Kapitola III. Ionizační potenciály // Energie štěpení chemických vazeb. Ionizační potenciály a elektronová afinita / Ed. redaktor V. N. Kondratiev. - M .: Nauka, 1974. - S. 247-248, 276.
  62. ↑ Roberts J., Caserio M. Základy organické chemie = Základní principy organické chemie / Edited by Academician A.N. Nesmeyanov.- 2nd, doplněno. - M .: Mir, 1978. - T. 1. - S. 401.
  63. ↑ Kapitola XIV. Fyzikální a chemické vlastnosti mastných alkoholů // Vyšší mastné alkoholy (oblasti použití, výrobní metody, fyzikální a chemické vlastnosti) / Edited by S. M. Loktev. - M .: Chemie, 1970. - S.  283 -295.
  64. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , v. 4, str. 800-804.
  65. ↑ Hudlický M. Oxidace v organické chemii. - Monografie ACS 186. - Washington: American Chemical Society, 1990. - S. 57-59. - ISBN 0-8412-1780-7 .
  66. ↑ Haynes A. Metody oxidace organických sloučenin: Alkany, alkeny, alkyny a areny = Metody oxidace organických sloučenin: Alkany, alkeny, alkyny a areny / Přeloženo z angličtiny, upravil I.P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - S. 82-108. — 400 s. — ISBN 5-03-000149-2 .
  67. ↑ Tietze L., Aicher T. Preparativní organická chemie: Reakce a syntéza v dílně organické chemie a výzkumné laboratoři / Per. s německým .. - M . : "Mir", 1999. - S. 73-75. - 704 s. - ISBN 5-03-002940-0 .
  68. ↑ Reutov a kol., 2010 , s. 232-233.
  69. ↑ Corey EJ, Nicolaou KC, Shibasaki M., Machida Y., Shiner CS Superoxidový iont jako synteticky užitečný kyslíkový nukleofil  //  Tetrahedron Letters. - 1975. - Sv. 16 , č. 37 . - str. 3183-3186 .
  70. ↑ Měnící se tvář globálního metanolového průmyslu . LABORATOŘ CHEMWEEK . Chemický týden IHS. Datum přístupu: 18. ledna 2017. Archivováno z originálu 18. ledna 2017.
  71. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrochemické procesy 2. Hlavní oxidované, chlorované a nitrátované deriváty. — 2. vyd. - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 69-74. — ISBN 2-7108-0563-4 .
  72. ↑ Berg Ch. World Fuel Ethanol - analýza a  výhled . Online síť lihovarů pro lihovary a závody na výrobu etanolu po celém světě (duben 2004). Získáno 7. prosince 2020. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
  73. ↑ Světová výroba  palivového etanolu . Asociace obnovitelných paliv. Datum přístupu: 18. ledna 2017. Archivováno z originálu 18. ledna 2017.
  74. ↑ 1 2 Papa AJ Propanoly // Ullmannova encyklopedie průmyslové chemie. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a22_173.pub2 .
  75. ↑ Isopropanol (IPA) CAS No : 67-63-0  . chemická inteligence . ICIS.com. Získáno 25. 5. 2010. Archivováno z originálu 21. 8. 2011.
  76. ↑ 1 2 Isopropyl Alcohol (IPA  ) . zpráva wp . SRI Consulting (leden 2010). Získáno 25. 5. 2010. Archivováno z originálu 21. 8. 2011.
  77. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , str. 76-79.
  78. ↑ Ethylenglykol  . _ zpráva wp . SRI Consulting (leden 2010). Získáno 25. 5. 2010. Archivováno z originálu 21. 8. 2011.
  79. ↑ Rebsdat S., Mayer D. Ethylene Glycol // Ullmannova encyklopedie průmyslové chemie. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a10_101 .
  80. ↑ Posouzení bezpečnosti produktu DOW n-Propanol  (anglicky) (pdf)  (odkaz není k dispozici) . Dow Chemical Company. Získáno 25. 5. 2010. Archivováno z originálu 16. 7. 2017.
  81. ↑ Christoph R., Schmidt B., Steinberner U., Dilla W., Karinen R. Glycerol // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a12_477.pub2 .
  82. ↑ Příručka pro chemický proces a design Speight JG . - McGraw-Hill, 2002. - S. 2,251. — ISBN 0-07-137433-7 .
  83. ↑ Chenier Ph. J. Přehled průmyslové chemie. - Třetí edice. - New York: Kluwer Academic / Plenum Publishers, 2002. - S. 242. - ISBN 0-306-47246-5 .
  84. ↑ Lange K. R. Surfaktanty: syntéza, vlastnosti, analýza, použití = Surfaktanty. Praktická příručka / Per. z angličtiny. - Petrohrad. : "Profese", 2004. - S. 18-20. — ISBN 5-93913-068-2 .
  85. ↑ Brackmann B., Hager C.-D. Statistický svět surovin, mastných alkoholů a povrchově aktivních látek  . CESIO 6th World Surfactants Congress, Berlín, 20.–23. června 2004 . Laboratoř formulace, rozhraní, reologie a procesů FIRP (Venezuela). Datum přístupu: 20. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
  86. ↑ Kosaric N., Duvnjak Z., Farkas A., Sahm H., Bringer-Meyer S., Goebel O., Mayer D. Ethanol // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a09_587.pub2 .
  87. ↑ Hahn H.-D., Dämbkes G., Rupprich N., Bahl H., Frey GD Butanoly // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a04_463.pub3 .
  88. ↑ Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovich V. M. Oddíl III. Vlastnosti jednosytných alkoholů . Jednosytné a dvojsytné alkoholy, ethery a jejich sirné analogy . Chemnet. Fakulta chemická Moskevské státní univerzity (1999). Získáno 28. srpna 2009. Archivováno z originálu dne 17. listopadu 2009.
  89. ↑ McMurry J. Organická chemie. — Sedmé vydání. - Thomson, 2008. - S. 604, 658. - ISBN 0-495-11258-5 .
  90. ↑ Evans DA Evans pKa Table (downlink) . Získáno 14. března 2013. Archivováno z originálu 2. října 2013. 
  91. ↑ Reutov a kol., 2010 , s. 243.
  92. ↑ Obecná organická chemie. Sloučeniny obsahující kyslík = Komplexní organická chemie / Ed. D. Barton a W. D. Ollis. - M .: "Chemie", 1982. - T. 2. - S. 20.
  93. ↑ Reutov a kol., 2010 , s. 244-248.
  94. ↑ Reutov a kol., 2010 , s. 248-252.
  95. ↑ Reutov a kol., 2010 , s. 258-260.
  96. ↑ Reutov a kol., 2010 , s. 260-261.
  97. ↑ Reutov a kol., 2010 , s. 265-269.
  98. ↑ Terney A. L. Moderní organická chemie / Ed. N. N. Suvorová. - 2., revidováno. - M .: Mir, 1981. - T. 1. - S. 418-421.
  99. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , díl 1, s. 497-498.
  100. ↑ Williams DLH Nitrosation Reactions and the Chemistry of Nitric Oxide . - První vydání. - Elsevier, 2004. - S.  86 . - ISBN 0-444-51721-9 .
  101. ↑ 1 2 Schreiner R., Fuson E., Curtin D., Morrill T. Identifikace organických sloučenin / Per. z angličtiny. - M. : Mir, 1983. - S. 167-185.
  102. ↑ 1 2 Siggia S., Hanna J. G. Kvantitativní organická analýza funkčními skupinami / Per. z angličtiny .. - M . : "Chemistry", 1983. - S. 16-19.
  103. ↑ E. Prech, F. Bulmann, K. Affolter Stanovení struktury organických sloučenin. Tabulky spektrálních dat / Per. z angličtiny. - M . : "Mir", 2006. - S. 336. - (Metody v chemii). — ISBN 5-03-003586-9 .
  104. ↑ 1 2 Brown D., Floyd A., Sainsbury M. Spektroskopie organických látek / Per. z angličtiny .. - M . : "Mir", 1992. - S.  59 -60. — ISBN 5-03-002111-6 .
  105. ↑ Prech a kol., 2006 , s. 208.
  106. ↑ Ionin B. I., Ershov B. A., Koltsov A. I. NMR spektroskopie v organické chemii / Ed. B. A. Ershova. - 2. vyd., přepracováno. - L .: "Chemie", 1983. - S. 177.
  107. ↑ Chenier, 2002 , str. 17-18.
  108. ↑ Chenier, 2002 , str. 217-219.
  109. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrochemické procesy 1. Deriváty syntézních plynů a hlavní uhlovodíky. — 2. vyd. - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 95-97. — ISBN 2-7108-0562-5 .
  110. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , str. 53.
  111. ↑ Speight, 2002 , str. 1.3.
  112. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , vol. 3, str. 106-107.
  113. ↑ Lebedev N. N. Chemie a technologie základní organické a petrochemické syntézy: Učebnice pro vysoké školy . - 4. vyd., revidováno. a doplňkové - M .: Chemie, 1988. - S.  132 . — ISBN 5-7245-0008-6 .
  114. ↑ Lebeděv, 1988 , s. 188.
  115. ↑ Lebeděv, 1988 , s. 133.
  116. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , str. 31-33.
  117. ↑ Speight, 2002 , str. 2,212.
  118. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , str. 127-133.
  119. ↑ Chenier, 2002 , str. 234.
  120. ↑ Použití etylalkoholu jako složky automobilového benzinu. Analýza normativní dokumentace . Zákony a praxe . Analytický portál chemického průmyslu Newchemistry.ru. Získáno 12. září 2010. Archivováno z originálu 21. prosince 2010.
  121. ↑ Karpov S. A., Kunashev L. Kh., Tsarev A. V., Kapustin V. M. Použití alifatických alkoholů jako přísad šetrných k životnímu prostředí v automobilovém benzínu  // Obchod s ropou a plynem. - 2006. - č. 2 . Archivováno z originálu 23. září 2010.
  122. ↑ Použití alkoholů jako přísad do ropných paliv . Alternativní paliva, energie . Analytický portál chemického průmyslu Newchemistry.ru. Získáno 12. září 2010. Archivováno z originálu dne 4. listopadu 2011.
  123. ↑ Bionafta (nepřístupný odkaz) . Ruská národní asociace biopaliv. Získáno 12. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2010. 
  124. ↑ Linak E., Inoguchi Y., Janshekar H. Ethanol  . Zpráva C.E.H. SRI Consulting (duben 2009). Získáno 18. srpna 2010. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
  125. ↑ Globální produkce etanolu dosáhne v roce 2010 85,9 miliard litrů: Global Renewable Fuels Alliance zveřejnila prognózu produkce biopaliv na rok 2010 (odkaz není k dispozici) . Tisková zpráva . Global Renewable Fuels Alliance (21. března 2010). Získáno 25. 5. 2010. Archivováno z originálu 2. 2. 2012. 
  126. ↑ Karpov S. A. Aktuální aspekty používání palivového etanolu v Rusku a USA  // Obchod s ropou a plynem. - 2006. - č. 2 . Archivováno z originálu 15. července 2007.
  127. ↑ Smith JL, Workman JP Alcohol for Motor  Fuels . Rozšíření Colorado State University (prosinec 2004). Získáno 12. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
  128. ↑ Drinberg S. A., Itsko E. F. Rozpouštědlo pro barvy a laky: Referenční příručka. - 2. vyd., přepracováno. a doplňkové - L .: "Chemie", 1986. - S. 51.
  129. ↑ Market Study: Solvents (3. vydání  ) . Chemikálie . Ceresana. Staženo 7. listopadu 2017. Archivováno z originálu 7. listopadu 2017.
  130. ↑ Využití etanolu a tržní údaje  . Chemická inteligence . ICIS.com. Získáno 14. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
  131. ↑ 2 - Propanol  . Monografie Environmental Health Criteria (EHC) . Mezinárodní program chemické bezpečnosti (IPCS) INCHEM. Získáno 18. srpna 2010. Archivováno z originálu dne 21. srpna 2011.
  132. ↑ 1 2 Chemie a technologie povrchově aktivních látek / Edited by Richard J. Farn. - Blackwell Publishing Ltd, 2006. - 5-6 s. — ISBN 978-14051-2696-0 .
  133. ↑ Dierker M., Schäfer HJ Surfaktanty z kyseliny olejové, erukové a petroselinové: Syntéza a vlastnosti  //  European Journal of Lipid Science and Technology. - 2010. - Sv. 112 , č. 1 . — S. 122 . Archivováno z originálu 6. března 2014.
  134. ↑ Chanda M., Roy SK Průmyslové polymery, speciální polymery a jejich aplikace . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2009. - S.  1-55-1-58 , 1-97-1-98. - ISBN 978-1-4200-8058-2 .
  135. ↑ Barshtein R. S., Kirilovich V. I., Nosovsky Yu. E. Plastifikátory pro polymery. - M .: "Chemie", 1982. - S. 19-20.
  136. ↑ Chemická encyklopedie, 1992 , díl 1, s. 546.
  137. ↑ Lubricants and Lubrication / Edited by Theo Mang and Wilfried Dresel. — 2. vydání. - Weinheim: Wiley-VCH GmbH, 2007. - S. 516-517. — ISBN 978-3-527-31497-3 .
  138. ↑ Melnikov, 1987 , str. 106-110.
  139. ↑ 1 2 Melnikov N. N. Pesticidy. Chemie, technologie a aplikace. - M .: "Chemie", 1987. - 710 s.
  140. ↑ Proclonol  . _ Kompendium obecných názvů pesticidů . Web Alana Wooda. Získáno 26. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
  141. ↑ Příručka k syntéze pesticidů Unger TA . - New Jersey: Noyes Publications, 1996. - 1080 s. — ISBN 0-8155-1401-8 .
  142. ↑ Unger, 1996 , str. 277.
  143. ↑ Unger, 1996 , str. 294.
  144. ↑ Melnikov, 1987 , str. 181-182.
  145. ↑ Návod k výběru ochranného oděvu pro operace s pesticidy v zemědělství / Smlouva č. 68-C9-0037. - Pracovní zadání 0-20. - Cincinatti: US EPA, 1994. - S. 45. Archivováno 31. července 2013 na Wayback Machine
  146. ↑ Světová zdravotnická organizace . Global Status Report on Alcohol 2004 . Získáno 22. března 2013. Archivováno z originálu 27. března 2013.
  147. ↑ Sarafanova L. A. Potravinářské přísady: Encyklopedie. — 2. vyd., opraveno. a doplňkové - Petrohrad. : GIORD, 2004. - 808 s. - ISBN 5-901065-79-4 .
  148. ↑ Seznam funkcí  . Kosmetika CosIng . Evropská komise. Zdraví a spotřebitelé. Získáno 8. září 2010. Archivováno z originálu 21. srpna 2011.
  149. ↑ Mashkovsky M.D. Léky: Ve 2 svazcích. - 14. vyd., přepracováno, opraveno. a doplňkové - M. : New Wave Publishing LLC: Vydavatel S. B. Divov, 2002. - T. 2. - S. 382. - ISBN 5-7864-0129-4 .
  150. ↑ Chenier, 2002 , str. 421.
  151. ↑ Flotace // Chemická encyklopedie / Šéfredaktor HC Zefirov. - M . : Vědecké nakladatelství "Velká ruská encyklopedie", 1999. - T. 5. - S. 207-208. — ISBN 5-85270-310-9 .
  152. ↑ Orlova E. Yu Chemie a technologie trhavin: Učebnice pro vysoké školy. - 3. vyd., revidováno. - L .: "Chemie", 1981. - S. 263, 278, 281.
  153. ↑ Franke Z. Chemie jedovatých látek / Per. s německým .. - M . : Chemie, 1973. - T. 1. - S. 271, 288.
  154. ↑ Franke Z., Franz P., Warnke W. Chemie jedovatých látek / Per. z němčiny, upravil akad. I. L. Knunyants a Dr. Khim. vědy R. N. Sterlin. - M .: Chemie, 1973. - T. 2. - S. 317.

Literatura

anglicky mluvící
  1. Alcoholic Fuels / Edited by Shelley Minteer. - Boca Raton: CRC Press / Taylor & Francis, 2006. - 273 s. — ISBN 978-0-8493-3944-8 .
  2. Alkoholy / Volume Editor: Prof. Jonathan Clayden. — Science of Synthesis: Houben-Weylovy metody molekulárních transformací. - Georg Thieme Verlag, 2008. - 1294 s. - (Kategorie 5: Sloučeniny s vazbou jeden uhlík-heteroatom). — ISBN 978-1-588-90527-7 .
  3. Catalytic Conversions of Synthesis Gas and Alcohols to Chemicals / Editor: Richard G. Herman. - Plénum Press, 1984. - 475 s. — (American Chemical Society, Middle Atlantic Regional Meeting). — ISBN 0-30-641614-X .
  4. Mellan I. Vícesytné alkoholy. — Sparťanské knihy. - 1962. - 208 s.
  5. Monick JA Alkoholy: Jejich chemie, vlastnosti a výroba. - Reinhold, 1968. - 594 s. - ISBN 0-442-15601-4 .
  6. Monohydric Alcohols: Manufacture, Applications, and Chemistry: na základě sympozia / Editor: Edward J. Wickson. - Americká chemická společnost, 1981. - 222 s. - (Série sympozií ACS (svazek 159)). - ISBN 0-841-20637-6 .
  7. Otera J., Nishikido J. Esterifikace: metody, reakce a aplikace. - Druhé vydání. - Weinheim: Wiley-VCH, 2010. - 374 s. — ISBN 978-3-527-32289-3 .
  8. Tojo G., Fernández M. Oxidace alkoholů na aldehydy a ketony. - První vydání. — New York: Springer, 2006. — 375 s. — ISBN 0-387-23607-4 .
  9. Weissermel K., Arpe HJ. Alkoholy // Průmyslová organická chemie. — 4. vyd. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - S. 193-266. — ISBN 978-3-527-30578-0 .
rusky mluvící
  1. Alkoholy // Encyklopedický slovník Brockhause a Efrona  : v 86 svazcích (82 svazcích a 4 dodatečné). - Petrohrad. , 1890-1907.
  2. Vyšší mastné alkoholy (oblasti použití, výrobní metody, fyzikální a chemické vlastnosti) / Edited by S. M. Loktev. - M .: "Chemie", 1970. - 329 s.
  3. Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovich V. M. Mono- a dihydric alkoholy, ethery a jejich sirné analogy (nepřístupný odkaz) . Vzdělávací materiály. Organická chemie . Chemnet. Fakulta chemická Moskevské státní univerzity (1999). Získáno 10. července 2010. Archivováno z originálu dne 4. března 2016. 
  4. Markizová N. F., Grebenyuk A. N., Basharin V. A., Bonitenko E. Yu. Alkoholy. - Petrohrad. : "Foliant", 2004. - 112 s. — (Toxikologie pro lékaře). - ISBN 5-93929-089-2 .
  5. Reutov O. A., Kurts A. L., Butin K. P. Organická chemie. - 3. vyd. - M . : Binom. Vědomostní laboratoř, 2010. - svazek 2. - ISBN 978-5-94774-614-9 .
  6. Alkoholy (nedostupný odkaz) . Encyklopedie ochrany a bezpečnosti práce. Svazek IV. Oddíl XVIII. Referenční knihy. Přehled chemických sloučenin . Institut bezpečnosti práce, ochrany práce a sociálního partnerství. Datum přístupu: 27. prosince 2010. Archivováno z originálu 4. března 2016. 

Odkazy

  Přejděte na položku Wikidata  Slovníky a encyklopedie
 Třídy organických sloučenin
uhlovodíky
Obsahující kyslík
Obsahující dusík
Síra
S obsahem fosforu
halogenorganické
organokřemičitý
Organoelement
Další důležité třídy